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der lonen und Molekiile liefern, das sind 

 <alle osmotischen Methoclen: 



Messung des osmotischen Druckes, 

 Dampfdruckerniedri^ung, 

 Gefrierpunkternieclrigung, 

 Siedepunkterholmng. 

 ft] Methoden, welche die Konzentration 

 der undissoziierten Molekiile liefern: 

 Messung des Partialdrucks, 

 Verteilung zwischen zwei Losungs- 



mitteln. 



DaB diese Methoden, insbesondere Leit- 

 fahigkeit und osmotische Methoden fiir 

 verdiinnte Losungen zu gleichen Werten der 

 lonenkonzentration fiihrten, bildete dieHaupt- 

 stiitze beim Ausbau der Dissoziationstheorie. 

 In dem Artikel,, Dissoziation. Elektro- 

 lytische Dissoziation" ist gezeigt wor- j 

 den, daG das Anwachsen der Dissoziation mit 

 Zunahme des dissoziierenden Losungsmittels, 

 also mit steigender Verdunnung dem Gesetz 

 der chemischen Massenwirkung unterliegt; 

 man bezeichnet es in clieser Anwendung als 

 Ostwaldsches Verdiinnungsgesetz. Die 

 GesetzmaBigkeit trifft jedoch nur fiir die 

 wenig dissoziierten schwaehen Elektrolyte 

 zu; fiir die starken Elektrolyte ist der 

 Fortschritt der Dissoziation mit steigender 

 Verdiinnung nicht durch die Konstante des 

 Massenwirkungsgesetzes darstellbar. Die 

 nahere Untersuchung dieses Verhaltens hat 

 bisher noch zu keiner befriedigenden Deutung 

 seiner Ursachen gefiihrt. Die ausfiihrliche 

 Diskussion des vorhandenen Tatsachenma- 

 terials durch Drucker laBt erkennen, daB 

 die nach den verschiedenen Methoden er- 

 haltenen Messungsresultate der lonenkon- 

 zentration im allgemeinen zwar bis zu 

 Konzentrationen von 0,1 normal iiberein- 

 stimmen, daB aber bei starken Elektrolyten 

 das Massenwirkungsgesetz meist schon bei 

 geringeren Konzentrationen nicht mehr er- 

 fiillt ist. In einem neueren, besonders sorg- 

 faltigen experimentellen Beitrag zu dem fiir 

 die Theorie der Losungen fundamentalen 

 Problem zeigte F. F Hi gel, daB fiir be- 

 stimmte Losungen auch in sehr groBer 

 Verdiinnung Gefrierpunkterniedrigung und 

 Leitfahigkeit Resultate fiir den Dissoziations- 

 grad ergeben, deren Abweichungen von- 

 einander die moglichen Versuchsfehler iiber- 

 schreiten; daB aber auch fiir Losungen bis 

 zu 0,001 normal herab sich das Massen- 

 wirkungsgesetz als ungiiltig erweist sowohl 

 fiir die aus den Gefrierpunktsmessungen als 

 auch fiir die aus den Leitvermb'gen be- 

 rechneten Konzentrationen. 



3. Physikalische und chemische Eigen- 

 schaften. Die Dissoziationstheorie fiihrt 

 zu der Folgerung, daB die physikalischen 

 und chemischen Eigenschaften verdiinnter 

 Salzlosungen nicht die Eigenschaften der 

 unzersetzten Molekiile, sondern die der 



freien lonen sind. So erweist sich die Aen- 

 derung des Volumens durch Salzzusatz 

 als eine additive Eigenschaft der lonen, 

 ebenso das molekulare Brechungsver- 

 mogen der in verdiinnter wasseriger Lbsung 

 befindlichen Salze. Weiter hat die Unter- 

 suchung der Lichtabsorption und Farbe 

 ergeben, daB die Absorptionsspektren 

 der verdiinnten Losungen verschiedener Salze 

 mit gleichem farbigen Ion identisch sind. 

 Entsprechend zeigen Salze, die ein gleiches 

 optisch aktives Ion enthalten, im Zustande 

 vb'lliger Dissoziation in aquivalenten Lo- 

 sungen gleiches Drehungsvermb'gen. 



Von fundamentaler Wichtigkeit nament- 

 lich fiir die analytische Chemie ist die Tat- 

 sache, daB auch die chemischen Eligen- 

 schaften der verdiinnten Salzlosungen die 

 chemischen Eigenschaften der freien lonen 

 sind: es sind daher - wie Ostwald einmal 

 anschaulich darlegt -- nicht die analytischen 

 Eigenschaften samtlicher Salze, sondern nur 

 die ihrer lonen festzustellen. 50 Anionen 

 und Kationen konnen miteinander 2500 

 Salze bilden, deren Verhalten festgestellt 

 werden miiBte, falls sie individuelle Re- 

 aktionen besaBen. Tatsachlich geniigt aber 

 die Kenntnis von 50 + 50 == 100 Reaktionen 

 um samtliche 2500 mogliche Falle zu be- 

 herrschen. Wie aber die lonen ihre cha- 

 rakteristischen Reaktionen verlieren, wenn 

 sie in den Molekularverband mit dem ent- 

 gegengesetzt geladenen Ion eintreten, so 

 geschieht das auch, wenn sie Bestandteil 

 eines zusammengesetzten - komplexen 

 Ions werden: Die fiir das Chlor-Ion cha- 

 rakteristische Reaktion mit Silber unter- 

 bleibt, wenn das Chlor-Ion mit Sauerstoff 

 zur Bildung des komplexen Chlorat-Ions 

 C10 3 zusammentritt, welches wieder seine 

 eigenen charakteristischen Reaktionen auf- 

 weist. 



Ein besonderer Fall von Isomerie finclet 

 sich bei den lonen dadurch, daB dasselbe 

 Ion mit einer verschiedenen Anzahl elek- 

 trischer Ladung auftreten kann. Es ist 

 damit ein vb'llig verschiedenes chemisches und 

 ])hysikalisches Verhalten verbunden, so beim 



+ + + + -F 



Ferro- und Ferri-, Fe und Fe, dem Man- 

 ganat- und Permanganat-Ion, Mn0 4 und 



Mn0 4 . 



Als amphotere Elektrolyte bezeichnet 

 man solche Stoffe, welche sich auf verschie- 

 dene Weise in lonen spalten kb'nnen. So 

 kann z. B. Bleihydroxyd Pb(OH) 2 als Base 



" 



dissoziieren nach dem Schema Pb+20H 



resp. PbOH+OH oder alsSaure H+PbO(OH) 

 resp. 2H+Pb0 2 . 



Endlich hat man noch den Fall einer 

 besonderen Art von lonen festgestellt, welche 



