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>irh bilden. \\enn von einem elektrisch 

 neutralen Molekiil gleichzeiiig ein positives 

 n nd ein negatives Jon abgespalh-n \\ird: 

 das zuruckbleibende Molekiil entliiilt dann 

 freie sirh allerdings kompensierende 

 elektrische La.dungen. Man spricht, in 

 solcheni Falle von Xwitterionen. Als ein 

 Beispiel dal'iir sei das Methylorange genannt. 



4. Hydratation der lonen. Der Er- 

 orterung bedart' noch das Yerhaltnis der 

 I'reien lonen zu dein Losimgsmittel, in 

 welchem sie sich befinden, die Frage, ob 

 sie i'rei durch das Losungsmittel hindurch 

 sich bewegen oder eine festhai'tende Hiille 

 davon init sich fiihren und im Wasser als 

 lonenhydrat sich bewegen. Fiir diese letztere 

 Annahme spriclit sclion die von Kohlrausch 

 gefundene Tatsachc, daB der Temperatur- 

 koeffizient der Leitfahigkeit bei unendlicher 

 Yerdiinnung fiir einwertige lonen gleich ist 

 und ubereinstimmt mit dem Temperatur- 

 koeffizienten der inneren Reibung des Wassers, 

 so daB also dort wie hier eine Bewegung 

 von Wasser gegen Wasser anzunehmen ist. 

 Da sonach die lonenreibung fiir die ein- 

 wertigen lonen gleich ist, so sollte man welter- 

 bin annehmen, daB die Beweglichkeiten der 

 lonen mit wachsendem Atomvolnmen ab- 

 nehmen. Statt dessen fand man die auf- 

 fallende Tatsache, daB in der Reihe Li, Na, 

 K, Rb, Cs, in welcher die Atomvolinnina 

 steigen, die Beweglichkeiten zunehmen. Die 

 Erklarung liegt nahe, eine in der angegebenen 

 Reihenfolge sinkende Addition von Wasser- 

 molekiilen anzunehmen, durch welche das 

 Volumen von Ion -j- Wasserhulle so ver- 

 andert wird, daB ein Sinken des Gesaint- 

 volumens in obiger Reihenfolge stattfindet. 

 Es sincl von Nernst, Buchbb'ck, Wash- 

 burn Methoden angegeben worden, urn zu 

 einer Vorstellung iiber die von einem Ion 

 addierte Anzahl von Wassermolekiilen zu 

 gelangen. Besonders bemerkenswert er- 

 scheint der von Riesenfeld und Reinhold 

 eingeschlagene Weg. Die Bestimmung der 

 Ueberfiihrungszahl (vgl. den Artikel ,,Elek- 

 trolytische Leitfahigkeit") hat zu dem 

 Ergebnis gefiihrt, daB sie mit der Konzen- 

 tration sich andert. Dies wird darauf zuriick- 

 gefiihrt, daB, je konzentrierter die Losungen 

 sind, desto mehr ein Mitfiihren von Lo- 

 sungsmittel durch die lonen sich bemerkbar 

 machen muB. Aus der Aenderung der 

 Ueberfiihrungszahl mit der Konzentration 

 laBt sich somit die Anzahl Mole Wasser be- 

 !<( linen, die beim Durchgange einer be- 

 Miniintci! Siroiiiincim-c an die Anode oder 

 Kathode transportiert werden. 



Kinc andere Betrachtung geht aus von 

 di-r iMtnnel von Stokes, welche sich be- 

 y.iolit an!' die mit der konstanlen C.eschwin- 

 digkeit c eri'olgende Bewegung einer Kugel 

 vom Radius r in einer Kliissigkeit von der I 



Xiiliigkeit r). Die durch die Reibung hervor- 

 gernlene (iegenkrai't ist nacli St o kes lirr 77 re. 

 Fiir zwei verschiedene hydratisierte lonen 

 ware also hiernach, da r/ als die innere Rei- 

 bung des Wassers in beiden Fallen gleich zu 

 setzen ist Qn // r 1 c l = Qnrj r 2 c 2 . 1st das Atom- 

 volumen der lonen zu vernachlassigen gegen 

 dasjenige der umgebenden Wasserhiille, so 

 bedeuten TJ und r 2 die Raclien dieser Wasser- 



liitllen und setzen wir fiir c die lonenbewe"-- 

 i 



lichkeit 1, so ist- ,- = 2 und es besteht fiir 



^2 ^"l 



die Anzahl der von einem Ion mitgefiihrten 

 Wassermolekiile die Beziehung 



und daher 



A, 



U <_ 



Kombiniert man diese Beziehung mit 

 der vorhergehenden, iiber die Aenderung der 

 Ueberfiihrungszahl mit der Konzentration, 

 so lassen sich die Anzahl Mole angeben, 

 welche die Wasserhiillen der verschiedenen 

 lonen bilden. Es wurden so gefunden fiir 

 die Kationen : 



H(0); K(20); Ag(35); HCd, Cu(55); 

 Na(70); Li(150); 

 fiir die Anionen: 



OH(10); % S0 4 , J, Br, Cl(20); N0 3 (25); 



Es sei noch erwahnt, daB man nicht ohne 

 Erfolg versucht hat, die Abweichungen der 

 starken Elektrolyte vom Massenwirkungs- 

 gesetz durch die Hydratation ihrer lonen 

 zu erklaren. 



DaB auch in nichtwasserigen lonisierungs- 

 mitteln Verbindungen der lonen mit clem 

 Losungsmittel wahrscheinlich sind, darauf 

 weist eine von Walden angegebene Be- 

 ziehung, die gefunden wurcle als die Leit- 

 fahigkeit desselben Elektrolyten in ca. 30 

 verschiedenen Losungsmitteln und ebenso 

 deren Fluiditat gemessen wurde. Es zeigte 

 sich, daB die Grenzwerte der Leitfahigkeit 

 bei unendlicher Verdiinnung proportionel 

 den Reibungskoeffizienten bei derselben 

 Temperatur waren ^00.7700 = konst. =0,700 

 und daB Fluiditat und elektrisches Leit- 

 vermogen durch die Temperatur in gleicher 

 Weise beeinfluBt werden. Walden nimmt 

 als einl'achste Deutung an, daB die wandern- 

 den lonen mit einer groBeren Anzahl Mo- 

 lekeln des Losungsmittels assoziiert sind 

 und nunmehr eine Reibung erfahren, die 

 praktisch zusammenfallt mit der Reibung 

 des Losungsmittels. 



Literatlir. Sv. Arrhenhts, Lehrbuch der Elektro- 

 chi-inn'. Lrift-iij 1'iOL - . W. OstwaltJ , Lehr- 

 burh der nl/i/rnicincn Chemie, 4- -Axfl. Leipzig 

 1909. W. Nernst, Theoretisclie C/iemie, 



