."i in ^onengleiehgewichte (Elektrolytische < !]>'irlm-r\virhi<>) 



Temperaturkoeffizienten IT- Kon/cniration desselben Stofl'es im Gleirh- 

 braclit werden: Der Temperaturkoeffizienl gewicht. Fiir den Kail, daB dioser Stoff ein 

 der Leill'iiliigkeii elwa spurenweise vorlian- Klektrolyt is1. I'olgt danii aber oline weiteres 

 dener Sal/c iniiBte. da. solchc Stnl'fe in der nadi dem Massenwirkungsgesetz, daB das 

 eiiormeii Yerdiimumg vollig dissoziiert sein Produki dcr lonen dieses Stot'fes ebenfalls 

 miifiteiu glcidi dem Temperaturkoeffizienten t'iir alle Ltisungen, nobon deiu'ii dieser Boden- 

 der Wanderungsgeschwindigkeiten sein. Die ; korper existiert, konstant sein muB. Werden 

 Eigenleitfahigkeit des Wassers dagegen miiBte die betret't'enden lonen in soldier Menge zu- 

 einen erheblieli starkeren Temperaturkoeffi- sammengebracht, daB dieses Produkt griiBer 

 zienten liaben, da er sich aus dein der Wande- 1st, so muB es zur Ausscheidung des nndisso- 

 rungsgeschwindigkeiten ztisainmensetzt mid | ziierten Korpers kommen. Wird das Produkt 

 einem zweiten auf dem Fortschreiten der irgendwie unter den kritischen Wert ge- 

 Dissoziation mit der Temperatur beruhenden bracht, so muB umgekehrt Auflosung des 

 Faktor. J.etzterer laBt sich aus der be- Bodenkorpers eintreten. Der Wert des lonen- 

 kannten Warmetonnng der Reaktion prodtiktes, der dem Gleichgewichtszustande 

 H'+OH'==H 2 berechnen (vgl. den Artikel j mit dem festen Stoffe entspricht, heiBt daher 

 ,,Chemisches Gleichgewicht" 56 ,,Reak- ! ,,L6slichkeitsprodukt". 

 tionsisochore"). Aus dem Grade, in dem der Von Wichtigkeit ist hier der Fall der ge- 

 beobachtete Temperaturkoeffizient der Leit- sattigten Losung eines Elektrolyten. Wird 

 t'iihigkeit mit dem so berechneten iiberein- ! zu ihr ein zweiter Elektrolyt mil einem dem 

 stimmte, lieBsichdernoch vorhandene Betrag ersten gemeinsamen Ion hinzugesetzt, so 

 von Verunreinigungen berechnen und in Ab- wird das Gleichgewicht zwischen dissoziierten 

 zug bringen. Die claim verbleibende Eigen- ! und undissoziierten Bestandteilen des ersten 

 leitfahigkeit des Wassers gestattet die Be- gestb'rt, da die dissoziierten Bestandteile nun 

 rechnung des Grades der elektrolytischen iiberwiegen. Es muB also zur Neubildung 

 Dissoziation desselben und zwar wiederum von undissoziiertem Stoff und damit, da die 

 in befriedigender Uebereinstimmung mit den Losung ja damit gesattigt war, zur Aus- 

 anderen Bestimmungen. i scheidung desselben kommen. 



Diese methodisch ganz verschiedenen Diese Beziehung la'Bt sich leicht experi- 

 Bestimmungen lehren tins also iiberein- ! mentell veranschaulichen. Eine gesattigte 

 stimmend, daB in verdiinnt wasserigen Losung von Bleichlorid gibt nach Zusatz 



Losungen das Produkt [H'].[OH'] in Gramm- 

 ionen pro Liter berechnet bei Zimmer- 

 temperatur etwa 10~ " betragt. Daraus folgt, 



einer konzentrierten Losung eines beliebigen 

 Chlorids sofort einen weifien Niederschlag. 

 Dieses Experiment weist auf die Bedeutung 



daB absolut reines Wasser in einer Konzen- ; dieser Loslichkeitsbeeinflussungen fiir die 

 tration von ca. 10~ 7 Mol pro Liter in die ! analytischeChemie hin, es ergibt sichfurdiese 

 lonen H' und OH' gespalten ist. Es erhebt j die praktische Regel, nicht mit der eben hin- 

 sich hieran anschlieBend die weitere Frage, reichenden Menge, sondern mit einem ge- 

 ob die OH'-Ionen sich noch weiterhin spal- i wissen UeberschuB eines jeden Reagenz zu 

 ten konnen, gemaB dem Schema: OH'^0" \ arbeiten. Bleisulfat wird beispielsweise am 

 + H - . Hierauf ist zu erwidern, daB prin- vollstandigsten bei einem gewissen Ueber- 

 zipiell das Vorhandensein dieser Spaltung schuB von S0 4 "-Ionen ausgefallt werden. 

 bejaht werden muB, daB es aber noch nicht Umgekehrt wird die Loslichkeit erhoht 

 gelungen ist, dieselbe nachweisbar zu machen. werden konnen durch Zusatz eines zweiten 

 Die Konzentration der 0"-Ionen ist also Elektrolyten, der mit dem ersten kein Ion 

 sicherlich eine enorm geringe. j gemeinsam hat, Fiigen wir zu unserer ge- 



Die mit der elektrolytischen Dissoziation sattigten Bleichloridlosung etwa Natrium- 

 des Wassers im Zusammenhang stehende Er- nitrat, so wird sich in geringer Menge un- 

 scheinung der Hydrolyse der Salze und die ! dissoziiertes Bleinitrat und Natriumchlorid 

 lonenkonzentrationen in Losungen von Sal- ; bilden, die nur unter Auflosung von i'estem 

 /.en. deren eine Komponente (Saure oder i Bleichlorid gebildet werden konnen. Ein 

 Base) ein schwacher Elektrolyt ist, sincl im ! weiteres charakteristisches Beispiel bildet 

 Artikel ,, Hydrolyse" ausfuhrlich behandelt, der folgende "Fall. Calciumphosphat ist in 



3. lonengleichgewichte bei Gegenwart . verdiinnter Essigsaure loslich, Calciumoxa- 



von Bodenkorpern. Das im Anfang dieses 

 Artikels besprochene Prinzip gestattete uns, 

 die Konzen trationen der einzelnen lonen- 



lat dagegen unloslich. Diese Tatsache laBt 

 sich vom Standpunkte unserer Theorie fol- 

 gendermaBen erkliiren. Die Suspension der 



arten in Losungen zu berechnen, die eine | festen Salze enthalt der geringen Loslichkeit 

 beliebige . \nzahl von Elektrolyten enthalten. : derselben entsprechend in geringer Menge 

 Kinc andere Bctrachtiingsart ist notwendig i P0 4 "' resp. C 2 () 4 "-Ionen (die Salze sind, 

 t'iir Falle, in deneii t'este Stoffe neben der ! soweit sie gelost sind, der groBen Verdiinnung 

 Losung auftreten. Eine Lo'sung ist mit einem wegen praktisch vollig dissoziiert). Die durch 

 ,,Bodenkorper" nur l)ei einer bestimmten die verdiinnte Essigsaure in die Losung 



