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I soiy klische Verl lindungen 



nahen. ursiirhlichen 



Yerbimlmigen dor Cyklopontan- mid der 

 Cyklohexanreihe sind die bestilndigsten; 

 sir \\erdeii Icicht gobildet mid sclnver zer- 

 legt. Ringbildung und Elingsprengung, diese 

 bcidon entgegcngesetzten Vorgange, stehen 

 also in einom sehr 

 Zusammenhange. 



Diese Tatsachon liaben ihre Erklarung 

 get'unden in der ,,v. Baeyerschen Span- 

 nu ngstheorie", die sich ihrorseits stiitzt 

 ant' die von Le Bel und van't Hot'f be- 

 griindcte Stereochemie des Kohlenstoff- 

 atmnes. Nach dieser Lehre stellt das 

 .Met han CH 4 em regelmaBiges Tetraeder vor, 



in dessen Schwerpunkt das Kohlenstoff- 

 aloin zu dcnken ist, und nach dessen 

 Kcken seine vier, mit Wasserstot'fatomen 

 abgcsattiglon Yalenzen gerichtet sind. 

 Der Winkel, den diese Richtungslinien 

 oder Tetraederachsen miteinander bilden, 

 ist 109 28'. Sind nun in den Homo- 

 logen des Methans solche Tetraeder derart 

 miteinander verkniipt't, daB ihre Sclnver- 

 punkte in einer Ebene liegen, so erhalt man 

 beispielsweisc fiir das Propan CH 3 . CH 2 . CH 3 

 und fiir das Nonnalpentan CH 3 . CH 2 . CH, 

 . CH, . CH., folgende Symbole: 



& > / 



Man erkennt, daB die Entfernung der 

 mit R bezeichneten Tetraederecken in dem 

 Propansymbol viel groBer ist als in dem 

 Pentansymbol. Sollen nun aus diesen beiden 

 Kohlenwasserstoffsymbolen durch Ver- 

 kniipfung der beiden R-Ecken die entspre- 

 chenden Polymethylensymbole des Cyklo- 

 propans und des Cyklopentans werden, so 

 miissen die Richtungsachsen eine Ablen- 



kung aus ihrer normalen Lage nach innen 

 erfahren. Beim Cyklopropan, welches als 

 ein gleichseitiges Dreieck zu denken ist, 

 betragt der Winkel, den die Achsen mitein- 

 ander bilden miissen 60, beim Cyklobutan 

 (als Quadrat gedacht) 90, beim Cyklopentan 

 (als gleichseitiges Fiinfeck) 108 usf. Der 

 Ablenkunswinkel einer jeden Achse ist 



beim Uebergang 



vom Propan zum Cyklopropan -. 

 ,, Butan zum Cyklobutan 

 ,, Pentan zum Cyklopentan 



1; (10928'^60) = + 24 44' 

 i .I (10928' 90) + 9 44' 

 ', (10928' 108) = +044'. 



'., (109 28' 120) =5 16' 



y z ( 109 28' 128 34') = 9 33' 



% (109 28' 135) -12 51' 



'., (109 28' 140) -1516'. 



Wachst die Gliederzahl der Kohlenstoff- entgegengesetztem Sinne, nach auBen er- 



ketten und der korrespondierenden Kohlen- fahren. Der Ablenkungswinkel ist beim 



stoffringe, so miissen die Achsen bei der Uebergang 

 SchlieBung des Ringes eine Ablenkung in 



vom Hexan zum Cyklohexan 

 ,, Heptan zum Cykloheptan = 

 ,, Octan zum Cyklooctan 

 ,, Nonan zum Cyklononan 



Die Gro'Be des Ablenkungswinkels ist 

 also ein MaB fiir die ,,Spannung" im Ringe 

 und demgemaB auch fiir die Bestandigkeit 

 einer jeden gesattigten carbocyklischen Ver- 

 bindung. 



.Mil diesen Yorstellungen stehen in bestem 

 Kiiiklang die kalorinietrischen Konstanten 

 der Polymethylenverbindungen. Die Ver- 

 brennungswarme des Cyklohexans C 6 H ]0 

 (2 C 3 ll,i - = (939,1 Gal.) 'ist urn 47,7 CaL 



niedriger als das doppelte der Verbrennungs- 

 warme des Cyklopropans C 3 H 6 (2 x 499,4 

 = 998,8 CaL). Die Verbrennungswarme des 

 Cyklopentans betragt 5 / 6 von der des Cykio- 

 hexans. Der groBeren Spannung im Ringe 

 entspricht der groBere Energieinhalt der Ver- 

 bindung. 



3. Ungesattigte isocyklische Verbin- 

 dungen, Derivate von CnH 2n -2 und C n H 2n _ 4 . 

 Neben den gesattigten Kohlenwasserstoffen 



