Isocyklisclie Verbindungen 



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C n H 2n existieren noch groBe Gruppen an- 

 derer cyklischer Kohlenwasserstoffe mit einer 

 Minderzahl von Wasserstoffatomen z. B. 

 CnHan- 2 mid CnH 2n - 4 . Solche Verbin- 

 dungen adclieren mit groBer Leichtigkeit. 

 eine paare Anzahl einwertiger Atome odor 

 Atomgruppen, z. B. Wasserstoff, Halogene, 

 Halogenwasserstoffsauren, Schwefelsaure u. 

 a. m. Sie werden dnrch Kalinmpermanganat 

 leicht oxydiert, verhalten sich also wie die 

 ungesattigten aliphatischen Verbindungen 

 oder Oleiine, und werden daher auch ,,ali- 

 cyklischeungesattigte Verbindungen" 

 oder ,,Cykloolefine" genannt. Das che- 

 mische Verhalten clieser Verbindungen muBte 

 dazu fiihren, in ihren Formeln Doppel- 

 bindungen anzunehmen und diesen auch 

 dieselben Funktionen zuzuschreiben als in 

 den Aethylenverbindungen. Einige solcher 

 Kohlenwasserstoffe sind : 



CH 2 CH 



I II 



CH 2 -CH 



Cyklobuten 

 CH=CH 



CH =CH 



\ 



('II. 



CH 2 CH/ 



Cyklopenten 



CH, CH =CH 



i 



PTT PTT 

 V <llo L/Xlo~ 



& t 



Cyklohexen 

 CH., CH =CH 



>CH, 



CH 



Cyklopentadien 

 CH 2 CH=CH 



CH 2 -CH=CH CH 2 CH 2 CH 2 

 Cyklohexadien Cyklohepten 



CH<> CH =CH 



>CH 

 CH 2 CH 2 CH^ 



Cykloheptadien 

 CH 2 -CH 2 CH =CH 



CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 



Cykloocten 

 CH 2 CH 2 -CH=CH 



CH 2 -CH 2 -CH=CH 

 Cyklooctadien 



Die Symbole haben eine, oder zwei 

 Doppelbindungen in benachbarter, ,,kon- 

 jugierter" Folge. In keinem dieser 

 Symbole besteht der Ring aus stetig, 

 niiteinander abwechselnden einl'achen und 

 doppelten Bindungen. Es sind immer Ring- 

 teile mit mindestens z wei einfach gebundenen 

 Kohlenstoffatomen vorhanden. Die nieht 

 durchweg konjugierten Doj)pelbindungen 

 dieser ringformigeii Symbole sind also gerade 

 so wie die Doppelbindungen der ketten- 

 formigen Symbole des Propens CH 3 ^CH 

 = CH 2 , des Butens CH 3 . CH 2 . CH == CH 2 

 der formale Aus d ruck fiir den ungesattigten 



Charakter der hierher gehb'rigen Kohlenstoff- 

 verbindungen. 



Eine stereochemische Betrachtungsweise 

 der alicyklischen ungesattigten Ver- 

 bindungen betreffs ihrer Bestandigkeit in 

 Anlehnung an die ,,Spannungstheorie" hat 

 sich bisher als nicht unbedingt notwendig 

 gezeigt. 



4. Isocyklische Verbindungen C n H 2n e 

 Das Benzol und seine Derivate. An die 

 eben besprochenen Verbindungen C n H 2n 2 

 und C n H 2n 4 reihen sich naturgemafi die 

 Verbindungen an, die sich vom dem Benzol 

 C n H 2n e ableiten. Die zunachst liegende 

 Annahme, da6 das Benzol und seine Homo- 

 logen in verstarktem MaBe den Charakter 

 der Olefine oder Cykloolefine aufweisen wiir- 

 den, hat sich nicht bestatigt. Das Additions- 

 vermb'gen der Benzolkohlenwasserstoffe 1st 

 sehr wenig hervorstechend. Zwar lagern sich 

 Wasserstoff und die Halogene in paarer 

 Anzahl an, jedoch nicht mit besonderer 

 Leichtigkeit und immer nur unter beson- 

 deren Bedingungen. Halogenwasserstoffe 

 und Schwefelsaure werden nicht acldiert. 

 Hierzu kommt noch, daB die Verbindungen 

 C n H 2n 6 Reaktionen zeigen, die man nicht 

 bei Olefinen und Cykloolefinen kennt, z. B. 

 nicht den leichten Austausch von Wasser- 

 stoff gegen die Nitro- und Sulfonsauregruppe, 

 d. h. also die leichte Bildung von Nitro- 

 benzol C 6 H 5 . N0 2 und Benzolsulfonsaure 

 C 6 H 5 . S0 3 H bei der Einwirkung von Sal- 

 petersaure und Schwefelsaure. SchlieBlich 

 zeigen auch die Derivate des Benzols z. B. 

 die Phenole C 6 H 5 . OH und das Anilin 

 C 6 H 5 . NH 2 ein von den aliphatischen Alko- 

 holen C n H 2I1 +iOH und von den Alkyl- 

 aminen C n H 2n +iNH 2 stark abweichendes 

 Verhalten. 



Das Benzol und seine Derivate, das 

 ganze groBe Heer der aromatischen Verbin- 

 dungen, haben also einen besonderen Cha- 

 rakter, so daB die zuerst von Kekule auf- 

 gestellte Cyklohexatrienformel 



CH 



C 

 CH 



CH , 

 CH' 



CH 



mit drei Doppelbindungen nicht bedingungs- 

 los angenommen werden konnte. Schon 

 Kekule selbst hat Hilfshypothesen zur Stiitze 

 seiner Formel aufstellen miissen. Und spater 

 haben andere Forscher, wie Glaus, Lad en - 

 burg, Armstrong, v. Baeyer u. a. die 

 Sechseckformel in mehr oder weniger groBem 

 MaBe modifiziert und andere Symbole auf- 

 gestellt. 



