

Lad en h urg, Prismenfonnel. 



Glaus, 

 Diagonalforme] 



Armstrong-Baeyer, 



Ontrische Forme! 



!> 1st hier nicht der Platz auf das Fur 

 uiul Wider dieser Symbole einzugehen, 

 da dies in anderen Kapiteln dieses Hand- 

 biiches (vgl. Aromatisohe Verbindungen oder 

 Benzolderivate) ausfiihrlich geschehen ist. 

 Nur sei ini Hinblick auf das Folgende er- 

 \\iilint. daB Thiele die Sonderstellung des 

 Benzols und seiner Derivate in direkter An- 

 lehnuiiK an das Kekulesche Schema durch 

 die restlose Konjugation der Doppel- 

 bindungen, d. h. durch den steten 

 Wechsel zwischen den doppelten und 

 einfachen Bindungen (ohne Zwischen- 

 gliederung mehrerer eint'acher Bindungen) zu 

 begriinden versucht hat. Seine Theorie 

 stittzt sich darauf, daB Verbindungen mit 

 benachbarten Doppelbindungen haufig nur 

 an den Enden des konjugierten Systems 

 addieren z. B. Derivate des Butadiens CH 9 = 

 CH CH = CH, nur unter Bildung von R'G 7 H 9 

 -CH == CH CH 2 R'. Sind nun, wie im Cy- 

 klohexatrien keine Enden des konjugierten 

 Systems zu erkennen, so kann auch die 

 Addition entweder nicht oder nur unter 

 besonderen Bedingungen stattfinden. Sind 

 dagegen wie im Cyklohexadien 



('II 



H 2 C 

 H 2 C 



CM 

 CII 



CH 



Enden des konjugierten Systems vorhanden, 

 so erfolgt die Addition ebenso leicht wie 

 im Butadien. 



Das Cykloheptatrien 

 Cyklooctatrien e. Der 

 C n H 2n _6 entsprechen 



erst jiingst von Willstatter 



und die 

 allgemeinen 

 ferner zwei 

 dargestellte 



Kohlenwasserstoffe, das Cykloheptatrien und 

 das Cyklooctatrien. 



CH 2 CH=CH 



l \ 



CH =( 



Cykloheptatrien 



CH und 



CH 2 -CH=CH-CH 



CMo CM= 



=CH CH 



Cyklooctatrien. 



Diese beiden Verbindungen verhalten 

 sich in bezug auf Additions- und Oxydations- 

 reaktionen genau so, wie das oben erwahnte 

 Cyklohexadien und wie das Cyklopentadien, 

 also wie die Olefine. Der ungesattigte 

 Charakter aller dieser Verbindungen pragt 

 sich in den Formeln mit nicht restloser 

 Konjugation der Doppelbindungen aus. 



5. Das Cyklooctatetraen C n H 2 n 8. 1st 

 die Thielesche Theorie richtig, so muB ein 

 Cyklooctatetraen 



CH=CH-CH=CH 



CH=CH -CH=CH 



mitrestloser Konjugation der Doppel- 

 bindungen sich wie das Benzol verhalten. 

 Ein Kohlenwasserstoff, der nach den bis- 

 herigen Untersuchungen die obige Formel 

 hat, ist jiingst von Willstatter dar- 

 gestellt worden. Er addiert Brom mit groBer 

 Leichtigkeit, ferner auch Wasserstoff unter 

 Bedingungen, unter denen das Benzol nicht 

 hydriert wird. Er wircl durch Kalium- 

 permanganat momentan oxydiert und ist 

 nicht leicht substituierbar. Das Cyklo- 

 octatetraen hat also, entgegen der Voraus- 

 setzung, den typischen Charakter eines 

 Olefins. 



Diese Tatsachen sprechen gegen die 

 Thielesche Theorie und gegen alle bisherigen 

 Benzoltheorien, so daB also das alte Problem, 

 ein befriedigendes Symbol fiir die Konsti- 

 tution des Benzols und aller seiner Derivate 

 zu finden, immer noch nicht als vollauf 

 gelost betrachtet werden kann. Ein Versuch 

 die zentrische Formel v. Baeyers zu modi- 

 fizieren, liegt bereits vor. 



Fur die nun folgende Beschreibung der wieh- 

 tigsten isocyklischen Verbindungen ist hier nicht 

 das sonst iibliche Einteilungsprinzip nach der 

 Gliederzahl der Ringsysteme gewahlt worden, 

 sondern viclmehr ein System nach dem che- 

 mischen Charakter der" Verbindungen. Es 

 werden also nicht zuerst die tricarbocyklischen, 

 <|;MHI die tetracarbocyklischen Verbindnngen 

 usw. aufgezahlt, sondern der Reihe nach die 

 Kohlenwasserstpffe, dann die Alkohole, die 

 Ketone und die Carbonsauren, soweit sie ein 

 theoretisehes oder allgemeineres Interesse be- 

 anspruchen diiiien. 



6. Spezielles iiber Cykloparaffine und Cy- 

 kloolefine. Darstellung von Cykloparaffi- 

 nen. 1. Aus aliphatischen Dinalogenverbin- 

 dnngen und .\.-itrium, z. B. 



,CH 2 Br 

 CII,Br 



Na, = CH 





CH, 



a, y-Dibrompropan 

 (Trimethylenbromid). 



2\ 



X CH 2 



+ 2NaBr 



