Isocyklische Verbiadungen 



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2. Durch Reduktion synthetisch gewonnener 

 Cykloolefine mit Wasserstoff und Nickel bei 

 erhohter Temperatur z. B. Cyklobut an aus 

 Cvklobuten bei 100. 



CH 2 CH 



CH, CH 



CH CH., 



Cyklohexan entsteht beim Ueberleiten von 

 Benzoldampfen und Wasserstoff iiber fein ver- 

 teiltes Nickel bei 180 bis 250. 



3. Durch Eimvirkung von Jodwasserstpff- 

 saure und Phosphor auf Halogencykloparaffine, 

 eine besonders bei gliederreicheren Kohlen- 

 wasserstoffen angewandte Methode 



C 6 H n J + H 2 C 6 H 



612 



HJ 



Cyklohexyljodid Cyklohexan. 



Darstellung vonCykloolefinen. 1. Durch 

 Halogenwasserstoffentziehung aus Halogen- 

 cykloparaffinen 



C 5 H S J + KOH C 5 H 8 + KBr + H 2 

 Cyklopentyljodid Cyklopenten. 



2. Durch Wasserentziehung aus cyklischen 

 Alkoholen 



CH 3 < 



CH/ 



H 2 = = C 6 H 10 

 Cyklohexylalkohol Cyklohexen. 



3. Durch Halogenwasserstoffabspaltung aus 

 Dihalogencykloparaffinen. Bildung von Dienen. 



/CH 2 - CH 2 



>CHBr + 2KOH = 

 2 CHBr 



/CH 2 CH, 



\CH = CH/ 



Cykloparaffine. Cyklopropan (Tri- 

 methylen) C 3 H 6 ist ein leicht zu verdichtendes, 

 mit leuchtender Flamme brennbares Gas. Es 

 ist der unbestandigste aller cyklischen Kohlen- 

 wasserstoffe, isomer mit Propylen CH 3 CH=CH 2 . 

 Cyklopropan wird im Gegensatz zu Propylen 

 nicht durch Permanganat oxydiert. Beide 

 Kohlenwasserstoffe liefern aber mit Wasserstoff 

 in Gegenwart fein verteilten Nickels bei hoherer 

 Temperatur Propan mit Jodwasserstoff Pro- 

 pyljodid, das Cyklopropan langsamer als das 

 Propylen. Cyklopropan addiert im Sonnenlichte 

 Brom zu <v/-Dibrompropan CH 2 Br.CH,.CH.,Br, 

 Propylen bildet mit Brom schon in der Dunkel- 

 heit das a,/J-Dibrompropan CH 3 .CHBr.CH 2 Br 

 (wesentlicher Unterschied der beiden isomeren 

 Kohlenwasserstoffe, Konstitutionsbeweis). Der 

 Ring des Cyklopropans wird also sehr leicht ge- 

 offnet, leichte Bildung von Propanderivaten. 



Cyklobutan C 4 H 3 . Sdp. 1112. Be- 

 standig gegen Wasserstoff, Brom, Jodwasser- 

 stoffsaure und Permanganat. GroBer Unterschied 

 vom Cyklopropan. Der Vierring ist viel be- 

 standiger als der Dreiring. 



Cyklopentan C 5 H J0 . Sdp. 50, verhalt 

 sich ganz wie ein gesattigter Kohlenwasserstoff. 



Cyklohexan C 6 H 12 . Sdp. 81, Schmp. +6, 

 bildet mit seinen Homologen den Hauptbestand- 

 teil des kaukasischen und galizischen Petroleums, 

 derNaphta. Sie fiihren daher den Sammel- 

 namen Naphtene und werden unter dieser 

 Bezeichnung in einem besonderen Kapitel dieses 

 Handbuches beschrieben. 



Cyklohexan zerfiillt oberhalb 300 iiber 



Nickel partiell in Benzol und Wasserstoff, aus 

 denen es bei niedrigerer Temperatur entsteht. 



Cykloheptan (Suberan) C,H 14 . Sdp. 117. 



Cyklooctan. Schmp. 11,5. 



Cyklononan. Sdp. 170172. 



Cykloolefine. Cvklobuten C 4 H 6 . Sdp. 2. 

 Addiert Brom unter Bildung von C 4 H 6 Br,. 



Cyklopenten C 5 H 8 . Sdp. 45. Wird durch 

 Ozon in ein Ozonid C 5 H 8 3 verwandelt, das 

 bei der Zersetzung mit Wasser Glutardialdehyd 

 CHO.CH 2 .CH,.CH,.CHO liefert. 



Cyklopentadie r n (Pentol) C 5 H 6 . Sdp. 41, 

 findet sich im Vorlauf des Rohbenzols aus dem 

 Steinkohlenteer. Polymerisiert sich sponran 

 bei niederer Temperatur zu Dicyklopentadien 

 C 10 H 12 , und bei hoherer Temperatur zu Poly- 

 cyklopentadienen (C 5 H 6 ) n . Die Polymeren zer- 

 fallen bei der Destination restlos in das Monomere. 



Die Methylengruppe des Cyklopentadiens ist 

 infolge der lockernden Wirkung der benach- 

 barten Aethylenradikale sehr reaktiv, ebenso wie 

 in den Diketonen, Ketonsiiureestern, Dicarbon- 

 saureestern mit dem Radikal 0=C.CH 2 .C = 0. 

 Kalium bildet Cyklopentadienkalium C 5 H 5 K, 

 Oxalsaureester bei Gegenwart von Natriuro- 

 athylat den Cyklopentadienoxalester C 5 H 6 .CO. 

 COOC 2 H 5 , salpetrige Saure ein Isonitrosoderivat. 

 Aldehyde und Ketone kondensieren sich mit 

 Cyklopentadien zu den farbigen Fulvenen; so 

 entsteht z. B. Diinethylfiilven aus Aceton 



CH=CH X 



)C=C(CH 3 ) 2 

 CH=CH / 



gelb 

 Diphenylfulven aus Benzophenon 



CH=CH, 



| >C=C(C 6 H 5 ) 2 



CH=CH / 



rot. 



Die Farbe der Fulvene wird hervorgerufen 

 durch ihre chinoidartige Konstitution. Da,s 

 Chinon hat zwei cyklische und zwei semi- 

 cyklische Doppelbindungen, die Fulvene haben 

 auBer den beiden cyklischen nur eine semi- 

 cyklische Doppelbindung. 



CH=CH X CH=CH V 



= C< >C = >C=CR, 



^CH = CH / CH=CH / 



Chinon Fulven. 



Man kann daher die Fulvene als halb- 

 chinoide Verbindungen bezeichnen. 



Hexacarbocyklische Olefine haben nahe 

 Beziehungen zu den Terpenen und Hydroterpenen 

 (s. d.). 



Cyklohexen (Tetrahydrobenzol) C 6 H 10 . Pe- 

 troleumahnlich, schwach lauchartig riechende 

 Fliissigkeit Sdp. 8384. 



Homologe des Cyklohexens sind in groBer 

 Zahl bekannt. 1. Methyl - 4. isopropylhexene 

 sind das Carvomenthen und das Menthen (siehe 

 bei Terpenen). 



Cyklohexadiene (Dihydrobenzole) exi- 

 stieren in zwei Isomeren, dem z/'- 

 die'n und dem zl i.-i-Cyklohexadie'n 



(2) (3) 

 .CH -CH . 

 (l)CHf ^ 



\CH a CH/ 



(6)" (5)" 



