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N'i'i'l >i ndungen 



fiir die Marstellung vieler penta- bis 

 iiuiicM-yklischer Verbindungen. 



Hoi der n\ydation (moist mit Salpetersiiurei 

 den die eyklischen .Moiiokotono x.u alipha- 

 (isclii'ii I >irarbonsauroii oxydiert, z. B. 



CH, t'li CH 2 CH 2 COOH 



CH. I'll.. CH, COOH 



Cyklopentanon (Jlutarsiiure. 



Die Spa 1 rung des Ketons erfolgt also, gerade 

 wie hoi aliphatischen Ketonen an der Carbonyl- 

 iriuppe, fiihrt a her hior zu einer Saure mit 

 irloidier Kohlenstoffatomzahl, bei den letzteren 

 x.u zwei Sauieii, die beide zusammen die gleiche 

 Kohlenstoffatomzahl wie das gespaltene Keton 

 hahoii. z. B. ' 



CH 3 -CH 2 



co 



CH 3 CH 



Diaethylketon 



CH 3 .CH 2 .COOH + CH 3 .COOH 

 Propionsaure Essigsiiure. 



Die wichtigsten cyklischen Ketone sind: 



" 2 \, 



Cyklobutanon CH 2 < 



/CH 2 \ 



>CO, Sdp. 99, 



entsteht durch Kochen des 1. 1. Dibrombutans 



CH, 



CH 



CBr, mit Bleioxvd und Wasser. 



Cyklobutan-dione bilden sich beispiels- 

 weise durch Polymerisation der Ketene. 1, 1, 3, 

 3-Tetramethylcyklobutan-dion aus 2 Molekulen 

 Dimethylketen 



(CH 3 ) 2 .C=C = 



(CH,) 2 C CO 



= C = C(CH 3 ) CO C(CH 3 ) 2 . 



Dieses Diketon riecht nach Menthol und 

 Kampher und wird, wie alle anderen Polyketene 

 durch Destination zu den urspriinglichen Mono- 

 ketenen depolymerisiert. 



Cyklopentanon (Adipinketon) 

 CH 2 CH 2X 



I >co. 



CH 2 CH/ 



Sdp. 130. Findet sich in erheblicher Menge 

 in dem Nachlauf der Holzteerfraktionen und 

 wird daraus in Form seiner Bisulfitverbindung 

 isoliert. Es riecht pfefferminzartig. 



Liefert bei der Oxydation Glutarsaure. Kon- 

 densiert sich in Gegenwart von Alkali mit Benz- 

 aldehyd zu dem gelben Dibenzalcyklopentanon 



C C H 5 .CH=C-CO-C-CH.C 6 H 6 , 



CH, -- CH 2 



Fiirfurol zu dem entsprechenden, dunkel- 



>ifuralcyklopentanon, dem Pyroxan- 



H 4 0(C 4 H 8 0) 2 , das schon vor der Iso- 



klopentanons durch Schiitteln des 



mit Kalilauge gewonnen 



worden 



Als 1 e des I'vk-jopcntaiis he/w. Cy- 



klopenten a die Krokonsaure C B 3 (OHjj 



+3H 2 und die Leukonsaure C 5 5 + 4H.,0. 

 Die Krokonsaure 



(HO) C CO, 



>CO (?) 

 (HO) C CO/ 



entsteht durch Oxydation des Hexaoxybenzols 

 in alkalischer Losung; sie ist gelb und zeigt das 

 Verhalten eines Chinons. Aus ihr entsteht bei 

 weiterer Oxydation mit Chlor oder Salpeter- 

 saure die weiBe Leukonsaure 



CO CO. 



I 



CO CO/ 



0. 



Cyklohexanon(Pimelinketon), 



/CH 2 CH 2x 



CH/ >CO 



X CH 2 CH/ 



pfefferminzartig riechendes Oel. Sdp. 155,4, 

 zeigt ein ahnliches Verhalten wie das Cyklo- 

 pentanon. 



3-Methylcyklohexanon. Optisch aktiv, 

 Sdp. 168, wird leicht erhalten durch Spaltung 

 des Pulegons und ist daher eins der am leichtesten 

 zuganglichen cyklischen Ketone. 



1,3-Cyklohexan-dion oder Dihydrore- 

 sorcin 



CH 



CHq 



2X >CO oder 



^CO CH, 



CH 



)CO 



\C(OH)=CH 

 wird erhalten durch Einleiten von Kohlensaure 

 in eine mit Natriumamalgam versetzte 

 Resorcinlosung oder durch intramolekulare 

 /i-Ketonsaureestersynthese aus y-Acetylbutter- 

 saureester 



CH., CH, COOC,H 5 



I = C 2 H 5 OH + 



CH, CO CH 3 



\j H o (j H 2 \ 

 CH/ )CO. 



X CO CH/ 



Schmp. 104 106 u. Z. Verhalt sich einerseits 

 wie ein Diketon, andererseits wie ein Ketonal- 

 kohol (Ketophenol, Ketoenol). Ist also eine 

 tautomere Substanz. Ihr Phenolcharakter 

 (Saurenatur) ist sehr stark ausgepragt. 

 1,4-Cyklohexan-dion 



/OH, CH 2 \ 



C0( )CO 



X CH 2 CH/ 



wird gewonnen aus Succinylobernsteinsaure- 

 ester (s. d.) durch Verseifung und Kohlen- 

 sauieabspaltung. Schmp. 78. Ist das Ausgangs- 

 material fiir sehr viele hexacarbocyklische Ver- 

 bindimgen. 



1,3,5-Cyklohexatrion oder Phloroglucin 



CH, CO X 



C0< >CH, oder 



X CH, CO/ 



. 



(HO).cf 



X CH=C(OH)- 



verhalt sich wie ein gesilttigtes Triketon oder 

 wie ein Trioxybenzol. Ist eine derjenigen Sub- 



