Isocyklische Yerbimlungen 



stanzen, bei denen zuerstTautomerieerscheinungen 

 beobachtet worden sind (vgl. den Artikel ,,Phe- 



nole"). 



Cyklohexan-hexon oder Inchmoyl 



CO CO. 



CO/ >CO 



X CO CO/ 



(s. bei Chinonen). 



An die Ketone des Cyklohexans reihen sich 

 die Ketone des Cyklohexens und der anderen 

 hexacarbocyklischen Olefine an. 



Cyklohexenone sind in grofier Zahl syn- 

 thetisch dargestellt worden, z. B. 3-Methyl- 

 ^ 2 -cyklohexenon 



(2) 



X C(CH 3 )=CH^ 

 CH 2X 



\CH, -CH/ 



Man kondensiert zunachst Methylenjodid 

 bezw. Formaldehyd und Acetessigester zu Methy- 

 lenbisacetessigester, der sich zu einem cyklischen 

 Ketonalkohol isomeriert und der dann durch 

 Verseifung, Kohlensaure- und Wasserabspaltung 

 des Methylcyklohexenon liefert. 



CH 3 .CO.CH 2 .COOR 



C H , C H , C H a 



CH,0 

 CH 3 .CO.CH 2 .COOR 



H 2 



CH 3 . CO. CH.COOR 



CH, 

 CH,. CO. CH.COOR 



CH 3 .C(OH) CH.COOR 

 5H 8 CH 2 



CO 



CH.COOR 



CO. 



CH 3 .C -CH 2 



II I 

 CH CH 2 



CO CH, 



Holzartig atherisch riechende Fliissigkeit. 

 Sdp. 200. Einige Homologen dieses Ketons 

 haben nahe Beziehungen zu Terpenketonen, z. B. 

 das 3,5,5 -Trimethyl-z/ a -cyklohexenon, 

 (Isacetophoron, Isophoron) 



C(CH 3 ) =CH s 

 CH/ )CO, 



X C(CH 3 ) 2 -CH/ 



das durch Einwirkung von Kalk auf Aceton 

 entsteht und das auch auf analoge Weise, wie 

 oben, aus Mesityloxyd und Acetessigester und 

 die nachfolgenden Reaktionen erhalten worden 

 ist. Sdp. 10 89. Ist isomer mit Phoron, Campher- 

 phoron, Nopinon, Camphenilon und Fencho- 

 camphoron. 



Ketone der Cyklohexenreihe, deren Carbonyl- 

 gruppe in der Seitenkette ist, sind die Veilchen- 

 riechstoffe, das Iron und die lonone, die bei 

 den Terpenketonen, im Anschlufi an das 

 Citral, Geranial beschrieben worden sind. 



Cyklohexendione sind das Ortho- und das 

 Parachinon 



CH 2 CH, CH./ 

 Sdp. 180. Riecht pfefferminzartig. Konden- 

 siert sich ahnlich wie Cyklopentanon und Cy- 

 klohexanon mit Benzaldehyd zu einer gelben 

 Dibenzalverbindung. Liefert bei der Reduktion 

 den Suberylalkohol, der durch Jodwasserstoff 

 bei hoherer Temperatur in Hexahydrotoluol 

 iiberzufuhren ist. Das Suberon ist ein vielfach 

 verwertetes Ausgangsmaterial heptacarbocykli- 

 scher Verbindungen. 



Cyklooctanon (Azelaon) 



CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 



CH 2 CH 2 CH 2 CO. 



Sdp. 195197, Schmp. 2526. Sehr ahnlich 

 dem Suberon. 



Cyklononanon 



CH, CH, CH, CH, X 



I / C0 - 



CH,-CH 2 -CH,-CH/ 



Sdp. 17 9597. Liefert bei der Reduktion den 

 korrespondierenden Alkohol, das Cyklononanol, 

 aus dem nach Ueberfijhrung in das Jodid in 

 allerneuester Zeit einige andere nonocarbo- 

 cyklische Verbindungen hergestellt worden sind. 



9. Cyklische Carbonsauren. Durch Sub- 

 stitution eines oder mehrerer Wasserstoffatome 

 der Cykloparaffine und Cykloolefine durch Car- 

 boxyle erhalt man die cyklischen Mono- und 

 Polycarbonsauren. Sie werden nach einigen 

 prinzipiell verschiedenen Methoden gewonnen, 

 die der Einzelbeschreibung der S.aui'en voran- 

 gestellt seien. 



Eine sehr allgemeine Methode beruht auf 

 der Kondensation von Dihalogenderivaten der 

 aliphatischen Kohlenwasserstoffe mit Natrium- 

 malonsaureester, z. B. Cyklobutan-l,l-dicarbon- 

 saureester aus Trimethylenbromid. 

 CH 2 Br 



CH, + 2Na.CH(COOR) 2 = 



CO 



/CH=CH, 

 und C0 CO. 



CH 2 Br 



/COOR 

 CH/ >C/ + 2NaBr + CH 2 (COOR), 



X CH,/ X COOR 

 Cyklobutan-1-l-dicarbonsaureester. 



Aus Aethylenbromid und Natriummalon- 

 saureester entsteht auf gleiche Weise der Cy- 

 klopropan-l,l-dicarbonsaureester usw. Durch 

 Verseifung der Ester entstehen die Dicarbon- 

 sauren, die dann durch Erhitzen leicht unter 

 Kohlensaureverlust in Monocarbonsauren zu 

 verwandeln sind. 



Speziell Cyklopropancarbonsauren werden er- 

 halten durch Anlagerung aliphatischer Diazo- 

 verbindungen an die Ester ungesattigter Sauren 



z. B. 



X =N CH . COOC,H 3 



vgl. den Artikel ,,Chinone". 

 Cykloheptanon (Suberon) 



Handworterbuch der NaturwissenscUaften. Band V. 



ROOC.CH CH 2 



Diazoessigester Akrylsaureester 



N=N CH.COOR 



ROOC.CH CH g 



Pyrazolindicarbonsiiureester. 



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