

Isocyklisrhc 



der da mi miter Stickstol'l'vcrlust Cyklopropan- 

 1 ,2-dicarbonsaureester 



CH.COOK 



ROOC.CH< 



liefert. 



Cvklidioxan-, Cyklohexen- iind Cvkloliexa- 

 diencarbonsauren wenlen irewonnrn durcli 

 Kediikticin von Beiizolcarbonsaiiren (Benzoe- 

 sa'iuv. Phtalsaurerj nsw. ). 



Scliliclilich sind noch einige Monocarbon- 

 siiuren daip'stellt (lurch himvirkimi: von Ma- 

 L'lirsiimi mid Kohlensiiiire ant' I falogencyklo- 

 paraifine, und dun-h aachfolgende Z.ersetzung 

 der zmiju'list gi-Uildcteii Organomagnesiumver- 

 bindungen mit Salzsaure, z. B. aus Jodcyklohexan 

 die Cyklohexancarbonsaure (Hexahydrobenzoe- 

 saure) 



C.H U J + Mg + CO. -> C 6 H n .COO.Mg.J 

 C 6 H U COOH. 



der Hell-Volhard-Zelinskyschen Methode 

 (ganz analog den aliphatischen Sauren) durch 

 Brom und Phosphor in die a-Bromcyklohexan- 

 carbonsauren iiberfuhien, z. B. Cyklohexan- 

 carbonsaure in die Bromcyklohexancarbonsaure 



CH. 



> CH 



)CBr.COOH. 



Aus letztererSaure wirdBromwasserstoff durch 

 basische Mittel abgespalten unter Bildung der 

 Cykiohexencarbonsaure 



/CU. 2 CH 2 \ 



CH/ \C COOH. 



X CH 2 CH '< 



Die ungesattigte Saure addiert Brom unter 

 Bildung eines Dibromiirs, das durch Austritt 

 von 2 Molekulen Bromvvasserstoff eine Cyklo- 

 hexadiencarbonsaure liefert 



/CH., CH, x 



CBr COOH - > 



' 



V CH 2 CHBr 



CH 2 ( 



X CH = 



C-COOH. 



Auf solche \Veise sind mehrere Cykloparaffin- 

 carbonsauren in Cykloolefincarbonsa'uren ver- 

 wandelt worden. 



Tricarbocyklische Sauren. 



Cyklopropan-l,l-dicarbonsaure, Vina- 

 consaure 



Schmp. 140, entsteht durch Verseifung ihres 



synthetisch dargestellten Esters (s. oben). 



Saure wird leicht gespalten unter 



iildung acyklischer Propanderivate. Schon 



Bromwasserstoff erzeugt Bromathylinalonsaure 



: 2 .CH(COOH) 2 . Aehnlich wirkt Brom. 



eira Erhitzen uber den Schmelzpunkt wird 



yklopropanmonocarbonsaure und da- 



neben unter vorubergehender Ringoffnung Buty- 



rolacton 



CH 



- 



('11 COOH 



CH 2 



CH 2 CO 



erhalten. 



Cyklopropan-l,2-dicarbonsauren 



CH-COOH 



>CR 2 

 CH COOH. 



Man kennt zwei strukturidentische Sauren, 

 die eine Schmp. 139, die andere Schmp. 

 175. Ihre Verschiedenheit wird unter Zuhilfe- 

 nahme raumlicher Vorstellungen gedeutet. Man 

 vergegenwartige sich ein aus drei Tetraedern 

 bestehendes Cyklopropanmodell. Die Schwer- 

 punkte der Tetraeder liegen in einer Ebene, der 

 Ringebene. Das eine Wasserstoffatom jeder 

 Methylengruppe liegt oberhalb, das andere unter- 

 halb der Ringebene. Fiir das Cyklopropan 

 und fiir eine Cyklopropan - 1, 1 -dicarbonsaure 

 gibt es natiii'lich wegen der Gleichheit der an 

 jedeni Kohlenstoffatome haftenden Atome oder 

 Atomgruppen nur ein einziges Modell. Fiir 

 eine 1,2-Dicarbonsaure und fiir jedes andere 

 1,2-Disubstitutionsprodukt hingegen zwei ver- 

 schiedene Modelle, die sich etwa in folgender 

 Weise veranschaulichen lassen. 



COOH 



C(>OH 



COOH 



I 



Das Dreieck ist die Ringebene. In Formel I 

 stehen die beiden Carboxyle auf der unteren 

 Seite der Ringebene ,,cis-Dicarbonsaure", in 

 Formel II auf verschiedener Seite der Ringebene 

 ,,trans-Dicarbonsiiure" oder ,,cis-trans-Dicar- 

 bonsaure". Die Verhiiltnisse, die iibrigens fiir 

 alle polycarbocyklischen Verbindungen mit zwei 

 an verschiedenen Ringgliedern haftenden Sub- 

 stituenten zutreffen (vgl. z. B. die beiden Cy- 

 klohexan-l,4-diole, die Chinite), liegen ganz 

 ahnlich, wie bei den beiden Stereoisomeren 

 Aethylen-l,2-dicarbonsauren, der Malein- und 

 der Fumarsiiure. 



H 



I 



C= 



H 



I 



=C 



und 



COOH H 

 C= =C 



COOH COOH 

 III 



H 



COOH 



IV 



Die Ringebene in den Symbolen I und II 

 wird bei III und IV durch eine, die beiden doppelt 

 gebundenenKohlenstoffatomeverbindendenEbene 

 eixerzt. Die Maleinsaure hat die Formel III 

 erhulten, weil sie, im Gegensatz zur Fumar- 

 siiuro, ein Anhydrid bildet und weil dieser Vor- 

 1 gang am einfachsten durch die cis-Stellung der 

 beiden Carboxyle veranschaulicht werden kann. 

 Von den beiden Cyklopropandicarbonsauren 

 bildet nun ebenfalls nur die bei 139 schmelzende 

 Saure ein Anhydrid. Man hat ihr daher das 

 Symbol I gegeben und sie demgemaB als malenoide 



