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'Hi,, die (Linn liei uocliiii.-iliircr Kediiktion 

 -lie hexahydrierten Dicarbonsauren, die Cyklo- 

 hexandicarbonsaureii CJ I ,(('< x HI), bilden. 

 Cyklohexan-l,2-dicarbonsauren, He .\a - 



hydro-o-phtalsaureu exist ieren in zwei ste- 

 renismneren Funueii (vjrl. die I >ir;u liuiis-inren 

 der Cyklnpropan-, ('yklobutan- mid Cyklo- 

 pentaiireihein. deren Konstitntinn durch die 

 Symbole 



H 



II 



H 



COOH COOH 



1 



veransrliaulirht \vird. Beide Sauren bilden ein 

 Anliydi-id. Cis-Sjiure Schnip. 192, Anhydrid 32, 

 trans-Siiure Schmp. 215, Anhydrid 140. 



In deiii Symbol 1 der cis-Saure liegen beide 

 Carlmxvle auf dcrsell)en Scite der Hexameth}*len- 

 ringebene, in dem Symbol II der trans-Siiure 

 auf verschiedenen Seiten. Sie sind in bezug auf 

 die riiumliche Konfiguration vergleichbar mit 

 den Dialkylbernsteinsiiuren bezw. Weinsiiuren, 

 liabeii zwei asymmetrische Kohlenstoffatome. 

 Die trans-Saure ist eine racemische Verbindung, 

 die mit Hilfe der Chininsalzc in zwei optisch 

 aktixe Sauren gespalten worden ist. Die 

 cis-Saure ist eine niehtspaltbare inaktive Saure. 

 Das trans-Anhydrid liefert beim Erhitzen das 

 ci.s-Anliydrid. 



Cyklohexan-l,3-dicarbonsauren (Hexa- 

 hydro isophtalsauren 



COOH 



/CH CHo\ 



CH 2 < >CH.COOH 



X CH 2 CH/ 



Zwei stereoisomere Sauren; cis-Saure Schmp 

 161163, trans-Saure 118120. IN T ur die 

 cis-Saure liefert ein Anhydrid, ebenso wie die 

 mit ihr vergleichbare Glutarsaure. Die cis- 

 Siiure wird durch Erhitzen mit Salzsaure in die 

 trans-Saure umgewandelt und diese wieder 

 unter denselben Bedingungen in das cis-Anhydrid. 

 Cyklohexan-l,4-dicarbonsiiuren (Hexa- 

 hydroterephtalsauren) 



CH, 



HOOC.CH 





CH.COOH. 



X CH 2 CH 2 



Die malenoide cis-Saure (Schmp. 160) wird 

 durch Sal/.sam-e in die I'limaroide trans-Siiure 

 (Schmp. gegen 200) umgelagert, Beide Sauren 

 bilden kein Anhydrid. 



. Cyklohexandion-l,4-dicarbonsaure ist 

 die Succinylobernsteinsaure 



HOOC.HC 



CH.COOH. 



Sie entsteht durch vorsichtige Verseifung ihres 

 Diiithylesters, der seinerseits gewonnen wird 



dmvli Kinwirkung von Natrium oder Natrium- 

 jit li via t a u I Bernsteinsaureester. Die Dicarbon- 

 silure win! bei 2UU" unter AbspaJtung von Kohlen- 

 siiure in das Cyklohexandion iibergefiihrt, das 

 ebenso wie die Dicarbonsaure zu den wichtigsten 

 Ausgangsmaterialien fiir die Darstellung hexa- 

 carbocyklischer Verbindungen zu rechnen ist. 

 j Der Diiithylester zeigt das typische Verhalten 

 eines /i-Ketonsaureesters, reagiert einerseits als 

 Diketon, andererseits als Diphenol 



ROOC.C 



er gehort zu den tautomeren Substanzen. 



Cyklohexantriondicarbo n s ii ur e e s t e r 

 oder Phloroglucindicarbonsaureester 



/CO CH.COOC 2 H 5 

 CH a < >CO oder 



\CO-CH. COOC 2 H 5 



^c(OH) C.COOC.HS 



CH ^C(OH) 



X C(OH)=C.COOC 2 H 5 



entsteht beim Erhitzen von Natriummalonsaure- 

 ester. Verhalt sich wie ein Triketon (Biklung 

 eines Trioxims) oder wie ein Triphenol (Bildung 

 eines Triacetats), gehort also zu den tautomeren 

 Substanzen. 



Vom Cyklohexen und vom Cyklohexa- 

 diiin leiten sich Dicarbonsauren ab, die tetra- 

 hydrierte und dihydrierte Benzoldicarbonsiiuren 

 sind. Je nach der Stellung der Doppelbindungen 

 zu den Carboxylen sind theoretisch eine groBe 

 Zahl von Isomeren vorauszusehen, von denen 

 einige bekannt geworden sind; z. B. die z/^Te- 

 trahydrophtalsiiure, die ^ 2 -Tetrahydrophtalsiiure 

 und die ^/ 4 -Tetrahydrophtalsiiure 



CH 2 CH 2 C COOH CH 2 CH =C COOH 

 CH 2 CH, C COOH CH,CH 2 CH.COOH 



~J\ ^2 



CH CH, CH COOH 



II I 



CH CH, CH COOH. 



\'(nu stereochemischen Standpunkte ist be- 

 merkenswert, daB nur die letztere, bei der die 

 Carboxyle an einfach gebundenen Kohlenstoff- 

 atomen liatten, in (der Theorie entsprechenden) 

 zwei l-'ormen, einer cis- und einer trans-Siiure 

 auftreten. Ivs walten hier dieselben Verhaltnisse 

 ob, wie hei deii vollkommen gesiittigten Cyklo- 

 hexanderivaten. Wenn Carboxyle an doppelt 

 gebundenen Kohlenstoffatomen stehen, ist, eben- 

 so wie bei den riitalsiiuren und alien anderen 

 Disubstitutionsprodukten des Benzols, keine 

 Stereoisomerie moglich. 



Heptacarbocyklische Sauren. 



CykloheptancarbonsaureL Suberansaurc 

 Sdp. 15 i:;:i". 



Cyklohep.ta t riencarbonsauren (Tropili- 

 dencarbonsauren C 7 II 7 .COOH. Zwei Isomere, 

 a-Saure Schmp. 71, /J-Saure Schmp. 56. 

 Ihre Verschieilenlieit beruht auf der verschiedenen 



