Isocyklische A T erbindungen - - Isomerie 



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Lage der Doppelbindungen im Ringe. Sie 

 werden erhalten durch Abbau des Alkaloids 

 Ecgonin, das \vie das venvandte Tropin einen 

 Siebenring enthalt; ferner auch durch Umlagerung 

 der Norcaradiencarbonsaure (aus Benzol und 

 Diazoessigester) 



CH = CH CH S 

 CH = CH CH' 



>CH.COOH. 



Literatur. V. Meyer und JP. Jacobson, 



Lehrbuch der organischen Chemie, 2. Bd., 1. T< //. 

 Leipzig 1903. - V. v. Richters, Chemie der 

 KoJdenstoffoerbvn.dungen, 11. Auflage, 2. Bd. 

 Bonn 1913. 



H. Stobbe. 



Isomerie. 



1. Begriff der Isomerie. Arten der Isornerie. 



2. Polymorphic oder physikalische Isomerie. 

 Enantiotropie, Monotropie; Unterscheidung zwi- 

 schen Polymorphie und chemischer Isomerie. 



3. Chemische Isomerie. Statik: a) Strukturiso- 

 roerie: Kettenisomerie, Ortsisomerie, Metamerie, 

 Kernispmerie, Seitenkettenisomerie. b) Stereo- 

 isomerie. a) Spiegelbildisomerie oder optische 

 Isomerie: Bedingungen des Auftretens derselben; 

 asymmetrisches Kohlenstoffatom, Charakteri- 

 sierung der Spiegelbildisomerie, Racemverbin- 

 dungen und Spaltung derselben; Verbindungen 

 mit 2 und rnehr asymmetrischen Kohlenstoff- 

 atomen; andere asymrnetrische Zentralatome ; 

 optische Isomerie ohne asymmetrisches Zentral- 

 atom. |3) Geometrische Isomerie oder Cis-Trans- 

 Isomerie: bei C=C-Doppelbindung, bei ring- 

 formigen Verbindungen, bei C =N-Dpppelbindung, 

 bei N=N-Doppelbindung. c) Chemische Isomerie 

 bei anorganischen Verbindungen. 4. Dynamik 

 der isomeren Stoffe: a) Dynamik der Spiegelbild- 

 isomerie: Bildung aus inaktiven, aus aktiven 

 Stoffen, asj^mmetrische Synthese, Umlagerung 

 optischer Antipoden, Waldensche Umkehrung. 



b) Dynamik der Cis-Trans-Isomerie: Additions- 

 reaktionen, Beziehung zu ringfurrnigen Ver- 

 bindungen, Umlagerung von Cis-Trans-Isomeren. 



c) Dynamik der Strukturisomerie. Nicht umkehr- 

 bare Umlagerungen, umkehrbare Umlagerungen, 

 dynamische Isomerie, Gleichgewichtsisomerie. 

 Tautomerie und Desmotropie, Chromoisomerie. 



i. Begriff der Isomerie. Arten der Iso- 

 merie. Unter Isomerie versteht man die Er- 

 scheinung, daB Substanzen von gleicher 

 qualitative! und quantitativer Zusammen- 

 setzung sich durch ihre stofflichen Eigen- 

 schaften voneinancler unterscheiden. Im 

 Anfang des 19. Jahrhunderts war man der 

 Ansicht gewesen, da6 Stoffe, die bei Gleich- 

 heit der aufieren Bedingungen verschiedene 

 Eigenschaften aufweisen, auch notwendig 

 in ihrerZusammensetzung abweichenmuBten. 

 Die Unrichtigkeit dieser Auffassung zeigte 

 sich zuerst in auffalliger Weise, als Lie big 

 im Jahre 1823 durch Analyse feststellte, daB 



knallsatires Silber und cyansaures Silber, 

 zwei Substanzen von grundverschiedenem 

 physikalischem und chemischem Verhalten, 

 aus denselben Elementen C, N, und Ag 

 in genau den gleichen Mengenverhaltnissen 

 zusammengesetzt sind. Dieser Befund 

 widersprach der herrschenden Meinung so 

 sehr, dafi man zuerst an einen experimentellen 

 Fehler glaubte. Doch warden bald andere 

 iUmliohe Falle aufgefunden und I. Berze- 

 lius, der die Tragweite dieser Feststellung 

 erkannte, formulierte sodann im Jahre 

 1830 den Begriff Isomerie; er deutete die 

 Erscheinung auf der Basis der Atomtheorie 

 im wesentlichen so, wie dies noch heute ge- 

 schieht, dahin, daB isomere Stoffe die 

 gleichen Elementaratome, aber ,,in un- 

 gleicherWeise zusammengelegt", ent- 

 halten. Der Begriff der chemischen Konsti- 

 tution hat sich aus der Problemstellung, die 

 in dieser Deutung liegt, allmahlich heraus 

 entwickelt. Die experimentelle Forschung 

 der folgenden Jahrzehnte zeigte dann, daiB 

 besonders im Bereiche der organischen 

 Chemie die Erscheinung der Isomerie unge- 

 heuer verbreitet ist; in der Tat beruht der 

 auBerordentliche Umfang der organischen 

 Chemie niclit zum kleinsten Teil auf der 

 groBen Zahl von isomeren Verbindungen. 

 Die Bestrebungen zur Erklarung der ein- 

 zelnen Isomeriefalle sind in hervorragendem 

 MaBe die treibende Kraft gewesen, der die 

 glanzende Entwickelung unserer heutigen 

 Lehre von der Konstitufion chemischer Ver- 

 bindungen zu danken ist. Bevor jedoch hierauf 

 naher eingegangen werden kann, ist es not- 

 wendig, den Begriff der Isomerie scharfer zu 

 begrenzen. 



Schon Berzelius hatte bald die Not- 

 wendigkeit erkannt, zweierlei Erscheinungen 

 auseinander zu halten: es konnen Stoffe von 

 gleicher Zusammensetzung verschiedene 

 Eigenschaften haben, weil sie sich durch 

 die GroBe des Molek tiles unterscheiden, 

 so z. B. Aethylen C 2 H 4 and Butylen C 4 H 8 . 

 Solche Verbindungen bezeichnete er als 

 polymer und die Erscheinung als Poly- 

 merie. Unter Isomerie im eigentlichen 

 Sinne, chemischer Isomerie, ist dann 

 Verschiedenheit der chemischen Eigen- 

 schaften bei gleicher Zusammensetzung and 

 gleicher Molekulargrb'Be zu verstehen, die 

 nach allgemein geltender Auffasstingsweise 

 hervorgerufen wird durch den verschiedenen 

 Aufbau der Atome im Molekiil. 



Davon abzusondern ist ferner noch der 

 Begriff der Polymorphie (Dimorphic, Tri- 

 morphie usw.) -oder auch physikalis c hen 

 Isomerie. Mit dieser Bezeichnuug faBt 

 man solche Stoffe zusammen, die nur in 

 kristallisiertem Zustand, nicht aber in Losung 

 oder als Gas in verschiedenen Formen exi- 



