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, lei-en koimeii. mid die keine Yerschiedenlieit 

 tics chemischen Yerhaltens aul'woisen. 



Kinc frolic An/.alii von Klcmenten 

 tH-hwol'o!, 1'liosphor, Kohlenstol'l' mid vide 

 andero. troten in vorschiedenen Fornien auf, 

 die I'literschiede in den physikalischen Kigcn- 

 schal'ten nnd aueli ini clu'iiiisclien Verhalten 

 aiihvoiseii. llierl'iir 1st der Xamo Allotropie 

 gebrauchlich. 



2. Polymorphic oder physikalische Iso- 

 merie. Sowold hoi anorganischen wie bei 

 organischen Stot'l'en ist es eine sehr haufige 

 KrscheiiHing, daB aus dem SchmelzfluB oder 

 Losung oder Dampf eine Suhstanz in zwei 

 oder mehreren verschiedenen Fornien aus- 

 kristallisieren kann, die Unterschiede der 

 Kristallt'onn, sowio amlerer physikalischer 

 Eigenselial'tt'ii an I' \\oison. versehiedene Dichte, 

 verschiedenen Schinelzpmikt, Dampfdruck, 

 versehiodone Loslichkeit, zuweilen auch ver- 

 sehiedene Farbe hositzen, aber keine Unter- 

 schiede im chemischen Verhalten zeigen. 

 Solche Verbindungen bezeichnet man als 

 dimorph, bezw. polymorph. Das charak- 

 teristische Kriterium fiir Polymorphie be- 

 steht darin, daB alle Unterschiede ver- 

 schwinclen, wenn man die verschiedenen 

 Formen schmilzt, verdampft oder in Losung 

 bringt. Polymorphie ist also auf den kri- 

 stallisierten Zustand beschrankt, wahrend 

 chemische Isomerie in Losung oder Danipf- 

 zustand fortbesteht. Polymorphe Formen 

 sind den verschiedenen Aggregatzustanden 

 eines Stoffes vergleichbar und werden des- 

 halb auch physikalische Isomere genannt. 

 Vom Standpunkt der Phasenlehre sincl poly- 

 inorphe Formen als versehiedene Phasen eines 

 Komponenten aufzufassen. Man deutet die 

 IM -cheinung meist dahin, daB Polymorphie 

 nicht wie chemische Isomerie durch ver- 

 sehiedene Anordnung der Atome im Molekiil 

 verursacht sei, sondern darauf beruhe, daB 

 idcntische Molekiile sich in verschiedener 

 Weise aneinander lagern, in verschiedenen 

 Raumgittern sich gruppieren (vgl. den Ar- 

 tikel ,,Kristallograj)liie"). Doch hat 

 Tammann gezeigt, dafidieseErklarung nicht 

 alle Falle von Polymorjthie uml'aBt, sondern 

 daB neben polymorplien Formen, die aus 

 identischen Molekiilen zusammengesetzt sind, 

 auch andere ajiziinehmen sind, deren Bau- 

 steine Polymere sind, die durch Assoziation 

 der einl'achen Molekiile entstanden sind. 

 Besonders eingehend sind in dieser Richtung 

 die polymorplien Formen des Eises unter- 

 sucht worden. Es sei darauf hingcwiesen, 

 daB versehiedene Forscher annehmen, auch 

 die Polymorphie beruhe auf verschiedener 

 Beschaffenheit der Einzelmolekule und zwar 

 auf feineren Unterschieden im Molekularbau, 

 die sich zurzeit nicht durch Struktur- oder 

 Rauml'ormeln wiedergeben lasson. 



Umwandlung von polymorphen 



Formen. Jin allgemeinen wandeln sich 

 pnlyinorplio Kormen sehr leicht und schnell, 

 oft spout an. sohr haufig durch Impfen in ein- 

 andcr urn, doch gilt dies nicht allgemein und 

 cs giht Kiillo, wolche man zur Dimorphie 

 ziihlt, bei denen Umwandlung auch in be- 

 liebig langen Zeiten nicht eintritt, z. B. 

 Kalkspat und Aragonit. Man pflegt zwei 

 versehiedene Arten der Polymorphie zu 

 unterscheiden: 



Als Enantiotropie bezeichnet man 

 nach Lehmann (Molekularphysik, Leipzig 

 1888) diejenige Art der Polymorphie, bei 

 welcher eine bestimmte Temperatur (Um- 

 wandlungstemperatur)beobachtetwurde, 

 oberhalb deren die eine und unterhalb deren 

 die andere Form stabil ist. Man kann durch 

 Aenderung der Temperatur die beiden For- 

 men wechselseitig ineinander verwandeln. 

 Die Umwandlungstemperatur ist derjenige 

 Punkt, bei welcher die Dampfdruck- und 

 Loslichkeitskurven der beiden Formen sich 

 schneiden, bei der also beide Formen gleichen 

 Dampfdruck und gleiche Loslichkeit be- 

 sitzen. Der jeweils stabilen Form kommt 

 stets der kleinere Dampfdruck und die 

 kleinere Loslichkeit zu. Besonders bekannte 

 Beispiele vou Enantiotropie sincl der mono- 

 kline und der rhombische Schwefel, dessen 

 Umwandlungstemperatur bei 95,6 und das 

 weiBe und graue Zinn, dessen Umwandlungs- 

 temperatur bei 20 liegt. 



Als Mono tro pie bezeichnet man die- 

 jenige Art der Polymorphie, bei welcher die 

 Umwandlung nur in einem Sinne erfolgt. 

 Man unterscheidet dann eine labile und eine 

 stabile Form und kann die erstere durch 

 Kristallkeime in die stabile Form verwandeln, 

 aus dieser aber die labile Form nur in der 

 Weise erhalten, daB man die Kristalle 

 schmilzt oder lost. Aus der uberkalteten 

 Schmelze oder der iibersattigten Losung 

 scheidet sich dann - - bei Abwesenheit von 

 Kristallkeimen der stabilen Form - - zuerst 

 die labile Kristallart aus. Eine Umwandlungs- 

 temperatur ist in cliesem Falle nicht zu 

 beobachten und zwar cleshalb, weil clieselbe 

 oberhalb des Schmelzpimktes zu liegen 

 kommt (vgl. den Ai'tikel ,,Chemisches 

 Gleichgewicht"). 



Unterseheidung zwischen Poly- 

 morphie und chemischer Isomerie. 

 Im allgemeinen bietet es durchaus keine 

 Schwierigkeit, zu entscheiclen, ob eine Iso- 

 merieerscheinung zur Polymorphie oder 

 chemischen Isomerie zu rechnen ist. Meist 

 geniigt das Kriterium, daB chemisch Isomere 

 durch Verse hiodenheit des chemischen Ver- 

 haltens gekennzeichnet sind, also z. B. ver- 

 scliiedene Derivate bilden und daB chemische 

 Isomerie im Schmelzflufi, Dampfzustand und 

 in dcr Losung lortbesteht. 



In neiierer Zoit hat man aber im Gebiete 



