Isomerie 



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H CH 3 



Methvl-aethyl-essigsaure : >C< 



H 5 C/ X C0 2 H 



x 

 Milchsaure: /C 



HO C0 2 H 



Mandelsaure: 



HO X C0 2 H 



H 



Aepfelsaure: 



HO/ N C0 2 H 



H CH 2 .CH(CH 3 ) 2 

 Leucin : ^>C< usw. 



H^/ X C0 2 H 



Charakterisierung der Spiegel- 

 bildisomerie. Spiegelbildisomere sind, 

 gleichgiiltig, ob die Isomerie durch ein asym- 

 metrisches Kohlenstoffatom oder durch an- 

 dere molekulare Asymraetrie bedingt 1st, da- 

 durch ausgezeichnet, daB sie in ihrem physi- 

 kalischen und chemischen Verhalten an- 

 einauder vollig gleichen: sie besitzen clen- 

 selben Schmelz- und Siedepunkt, gleiche 

 Dichte, Lichtbrechung, Loslichkeit, gleiche 

 Losungs-, Neutralisations- und Verbrennungs- 

 warme und gleiche Affinitatskonstanten usw. 

 und unterscheiden sich auBer in der Kristall- 

 form wesentlich nur durch ihr Verhalten gegen 

 das polarisierte Licht. 



Racemverbindungen und Spaltung 

 derselben. Sehr haufig vereinigen sich op- 

 tische Antipoden in aquimolekularen Mengen 

 zu Racemverbindungen. Das sind lockere 

 Verbindungen, die in kristallisiertem Zustand 

 bestandig, beim Lb'sen oder Schmelzen ganz 

 oder weitgehend in ihre Komponenten zer- 

 f alien (Beispiel: Traubensaure, eine Ver- 

 bindung gleicher Molekiile d- und 1-Wein- 

 saure). 



Wegen der volligen Gleichheit der phy- 

 sikalischen Eigenschaften gelingt es nicht, 

 wie bei anderen Isomeren, durch Kristalli- 

 sation, Destination oder dergleichen, ein 

 solches inaktives Gemisch in die Kompo- 

 nenten zu zerlegen, dal'iir existieren jedoch 

 besondere Methoden, die hauptsachlich von 

 Pasteur geschaffen wurden. Die Aut'gabe 

 ist von groBer Wichtigkeit, da bei Synthesen 

 stets die d- und 1-Verbindung nebenein- 

 ander in gleichen Mengen entstehen. Die 

 Methoden zur Spaltung inaktiver Gemenge 

 sind folgende: 



Spontane Spaltung. Zuweilen kri- 

 stallisiert aus der Losting des inaktiven Ge- 

 menges nicht eine Racemverbindung, sondern 

 die optischen Antipoden getrennt aus. 

 Manchmal ist diese Erscheinung an ein be- 

 stimmtes Teniperaturbereich gebunden. Die 

 Antipoden unterscheiden sich durch die 



Kristallform (enantiomorphe Formen) und 

 konnen durch Auslese getrennt werden; VA\- 

 weilen gelingt die Trennung auch durch 

 Uebersattigung. Die Methode ist historisch 

 wichtig, wird jedoch praktisch nur selten 

 verwendet. 



Spaltung durch Salzbildung mit 

 optisch-aktiven Basen und Sauren. 

 Besitzt die zu spaltende Verbindung den 

 Charakter einer Saure, so erhalt man durch 

 Vereinigung mit einer optisch-aktiven Base 

 zwei Salze: d-Saure + Base und 1-Saure + 

 Base. Diese beiden Salze stehen zueinander 

 nicht mehr im Verhaltnis von Bild zu 

 Spiegelbild, unterscheiden sich infolgedessen 

 voneinander in ihren physikalischen Eigen- 

 schaften, insbesondere auch in der Loslich- 

 keit und konnen durch fraktionierte 

 Kristallisation getrennt werden. Aus den 

 auf diese Weise dargestellten Salzen lassen 

 sich dann die optisch-aktiven Sauren in 

 Freiheit setzen. Desgleichen kann man ein in- 

 aktives Basengemenge durch eine optisch- 

 aktive Saure spalten. Statt der Salzbildung 

 kann man auch irgendeine andere Art von 

 Verbindung mit einer optisch-aktiven Sub- 

 stanz herstellen, die leicht wieder zersetzt 

 werden kann. So lassen sich inaktive Al- 

 dehyde in ihre Komponenten zerlegen, in- 

 dem man sie mit einem optisch-aktiven 

 Hydrazin, z. B. Menthylhydrazin, zu Hydra- 

 zonen vereinigt, diese durch fraktionierte 

 Kristallisation trennt und alsdann den Al- 

 dehyd wieder in Freiheit setzt. Die Spal- 

 tung mit Sauren und Basen ist die am hau- 

 figsten angewandte Methode; als Sauren 

 beniitzt man dabei Weinsaure, Kampfer- 

 sulfosaure, Bromkampfersulfosaure usw., als 

 Base die AlkaloideChinin, Cinchonin, Brucin, 

 Strychnin, Morphin u. a. Der erzielte 

 Erfolg hangt von der guten Kristallisations- 

 fahigkeit der Salze und dem Unterschied in 

 der Loslichkeit derselben ab; zuweilen wird 

 die Trennung erschwert durch Bildung 

 partiell-racemischer Verbindungen. Dar- 

 unter versteht man Verbindungen aus dem 

 ungespaltenen Racemkorper mit der zu- 

 gesetzten aktiven Komponente. 



Biochemische Methode. Sehr haufig 

 zerstoren niedereOrganismen (Hefen, Schim- 

 melpilze usw.) optische Antipoden mit ver- 

 schieden groBer Geschwindigkeit, so daB 

 nach geniigend langer Einwirkung nur die 

 eine der beiden Komponenten zuriickbleibt. 

 So oxydiert z. B. Penicillium glaucum d- 

 Leucin rascher als das isomere. Durch Aus- 

 walilgeeigneter Organismen kann es gelingen, 

 I aus dem inaktiven Gemenge im einen Fall die 

 d- und im anderen Fall die 1-Form zu zer- 

 storen. Die Methode hat den Uebelstand 

 daB die Halfte des angewandten Materials 

 verloren geht, andererseits den Vorteil, 

 daB sie auch fur Substanzen, die weder saure 



