Isomerie 



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als diastereomer, im Gegensatz zu den 

 enantiostereomeren Verbmdungen. Auch 

 bei Stoffen, welche mehr als 2 asymmetrische 

 C-Atome im Molekiil besitzen, ist die Anzahl 

 der moglichen Isomeren leicht aus dera 

 Modell ableitbar. Hier sei nur erwahnt, 

 daB eineiu Molekiil init n miter sich ungleiclien 

 asymmetrischen C-Atomen 2" Isomere ent- 

 sprechen. Unter den Verbindungen mit 

 mehreren asymmetrischen Kohlenstoffatomen 

 sind von besonderer Wichtigkeit die Zucker- 

 arten, deren Isomerieverhaltnisse insbe- 

 sondere von E. Fischer eingehend unter- 

 suclit wurden, mit dem Resultat, daB die 

 Lehren der Stereochemie sich dureliaus als 

 richtig erwiesen und als Leitstern der For- 

 schung bewahrt haben. Ueber die Bestini- 

 mung der den einzelnen Isomeren zukommen- 

 den Konfiguration vgl. die am Schlusse des 

 Artikels zitierten Lehrbiicher. 



Andere asymmetrische Zentral- 

 atome. Die Idee des asymmetrischen Koh- 

 lenstot'fes gab die Anregung zn systema- 

 tischen Versnchen, ob nicht anch andere 

 Elementaratome als Zentrum eines asym- 

 metrischen Molekuls fungieren kb'nnten. Zu 

 sicheren Resultaten ist man zuerst beim 

 Stickstoff gekommen. Pope und Peachy 

 zeigten, daB das Benzyl-phenyl-allyl-methyl- 



CH 2 C 6 H 5 



ammonium] odid 



TT 



dnrch 



bindungi'ii und Ziiiiiverbindiingen Sn< 



x 



in die optischen Antipoden zu spalten. Auch 

 optisch-aktive Siliciumverbindungen sind 

 bekannt. In jiingster Zeit hat A. Werner op- 

 tisch-aktive Kobalt-, Rhodium-, Chrom-, 

 und Eisenverbindungen herzu-tcllen ver- 

 mocht. Dies sind Verbindungen, die im 

 strukturellen Ban von den bis jetzt be- 

 sprochenen durchans nhwcichiMi. Sic gehoren 

 zu der groBen Kl;i.ssc anorganischer Komplex- 

 verbindungen, welche Werner in syste- 

 matischen Arbeiten durchl'orscht uud t'iir 

 welche er eine Strnkturtheorie aut'gestellt 

 hat, welche das bis dahin unentwirrbare 

 Gebiet in wunderbarer Weise durchleuchtet 

 hat (vgl. die Artikel ,,Valenz" uud , Con- 

 stitution"). Es ist eine glanzende Bestiiti- 

 gung seiner Theorie, daB solche Stoft'e, denen 

 nach seiner Lehre die molekulare Sym- 

 metrie 1'ehlt, tatsachlich gespalten und in 



1 optisch -aktiven Formen erhalten werden 

 konnten. Ohne an dieser Stelle auf die Prin- 

 zipien dieser Systematik eingehen zu konnen, 

 seien hier nur einige der Verbindungstypen 

 erwahnt, bei welchen optische Isomerie reali- 

 siert werden konnte. Nach Werner befindet 

 sich das Metallatom in der Mitte eines 

 Oktaeders, dessen Ecken von den 6 Gruppen 



\ des Metallkomplexes MeA 6 besetzt sind. 



Spaltung mit einer optisch aktiven Sanre 

 in 2 entgegensetzt drehende optische Isomere 

 zerlegen lieB, und man fand dann, daB diese 

 Isomerie allgemein existiert bei Ammonium- 

 salzen, welche anBer dem Saurerest 4 ver- 



schiedene Kohlenstoffradikale tragen: N^-c 



V 



x 



Aber auch Aminoxyde vom Typus == N^-b 



c 



konnten in aktiver Form erhalten werden 

 (Meisenheimer). 



Analoga der Aminoxyde sind Verbin- 



/ a 

 dungen des Phosphors ~ P^b, die eben- 



c 



falls aktiviert werden konnten. Eiu asym- 

 metrisches Schwefelatom ist in den Sul- 



,a 



foniumverbindungen 



vorhanden. 



Solche Verbindungen sind zuerst von Pope 

 und seinen Schiilern in optisch-aktiveu For- 

 men erhalten worden, dem es auch gelang, 

 analog zusammengesetzte Seleniumver- 



Optische Isomerie ist dann zu erwarten, 

 wenn von den 6 Gruppen 4 untereinander ver- 

 schieden sind in folgender Anordnung: 



A 



Aber auch bei 3 verschiedenen Gruppen 

 ist eiue Anordnung moglich, bei der Bild 

 und Spiegelbild nicht deckbar ist: 



en 



en 



\ 



:LD 



en 



en 



Dabei bedeutet en ein Molekiil Aethylen- 

 (liauiin (C.,H 4 ) (NH 2 ) 2 , das zwei Koordina- 



