

/.it besetzen vernuig. SchlieBlich 

 kami sugar ohne jedc Verschiedenheit der 

 Radikale optische Isomerie eintretcn: 



(Ml 



V 





en 



en 



Beispiele von Verbindungen, welche in op- 

 tisch-aktive KompoiuMiten zerlegt werden 

 konnten, sind: 



Cl 



en 



X 



Cl 

 Co NO. 



en 



[Co eii 3 ]Br 3 ; 



Cr 



en 



X; 



Cl; 



[Fe aDipyridyl 3 ]X 3 ; [Rh en 3 ]Cl 3 . 



Optische Isomerie bei Verbin- 

 dungen, welche ohne ein asymme- 

 trisches Zentralatom zu besitzen, 

 Moleknlarasymmetrie aufweisen. Van 

 't Hoff hatte darauf hingewiesen, daB mit. 

 Hilfe des Kohlenstoft'tetraeders konstruierte 

 ^loclelle von Verbindungen 



a c 



\C=C=C/ 



\/ 



\, 



molekulare Asymmetrie und also die Mb'g- 

 lichkeit optischer Aktivitat erwarten lassen, 

 wenn a und b und c und d unterein- 

 ander verschieden sind. Diese Gruppen 

 kommen, wie die Figur ersehen laBt, in die 

 Ecken eines rhombischen Sphenoides zu 

 liegen. 



Die 4 paanveisc verschiedenen Reste sind 

 H, C0 2 Hund II, ( 1 H ;J . An Stelle einer zweiten 

 C == C-Doppelbindung steht hier der analoge 

 raumliclic Verhiiltiiisse aufweisende Zyklo- 

 licxanring. Man hat cliese Art von Asym- 

 metrie auch Centroasymmetrie genannt. 



/5) Geometrische Isomerie oder 

 Cis-Trans-Isomerie. BeiC = C-Doppel- 

 bin d u ii g. Wenn man mit Hilfe des Tetraeder- 

 modells die Formel clos Aethans konstruiert, 

 so erscheint es moglich, daB Substitutions- 

 produkte desselben von der Formel 



H 



R 



in isomereiiFormen auftreten,die etwafolgen- 

 den Figuren entsprachen: 



Solche Stoffe, die sich vom Kohlenwasser- 

 stoff Allen ableiten, konnten bisher nicht 

 dargestellt werden; dagegen ist es in einem 

 anderen Falle, der ganz ahnliehe raumliclie 

 Verhaltnisse aufweist, moglich gewesen, mole- 

 kulare Asymmetrie durch Sjxiltung in op- 

 tisch-aktive Verbindungen nachzuweisen. 

 Dies gelang Perkin, Pope nnd Wallach 

 bei der Methylzyklohexylidenessigsaure 



Solche Isomerien konnten in groBer Zahl 



auftreten, wenn die beiden Tetraeder in 



jeder beliebigen Lage dauernd beharren 



konnten, in welche sie durch Rotation urn 



| die Mittelachse gelangen. Die Erf aiming hat 



j jedoch gezeigt, daB derartige Isomere nicht 



' existieren und diese Tatsache ist dahin zu 



deuten, daB diese verschiedenen Lagen keinen 



irgendwie dauernden Zustanden entsprechen; 



man sagt also, zwei durch einfache Bindung 



verkniipfte Kohlenstoffatome konnen frei 



um die sie verbindende Achse rotieren. 



Ganz anders ist die Sachlage dann, wenn 

 die beiden Kohlenstoffatome durch Doppel- 

 bindung miteinander verkniipt't sind. Das 

 korperliche Modell laBt vermuten, daB in 

 dieseni Falle die freie Rotation aufgehoben 

 ist und dem entsprechen die tatsachlich 

 beobachteten Isomerienfalle. 



Aethylenderivate, die nach dem allge- 

 meinen Schema 



>C=C 





d 



oder 



a \r._ 



I. 



/ 



C=C< 



! gebaut sind, existieren allgemein in 2 iso- 

 meren Formen. 



H N 



H 2 H 2 



J \ 



/ 



H 



2 H 2 



