Isomerie 



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Benzol C-Azotribenzoylmethan, das sich gruppe zum N-Benzoylphenylhydrazon des 

 dann welter unter Wanderung der Benzoyl- j Dibenzoylmethans umlagert. 



(C 6 H 5 CO) 2 =C:C/ 



O.N=N.C e H 5 



e5 



C 6 H 6 N=N 



C-C^ 

 (C.H..CO)/ C.H. 



/COC 6 H 5 

 (C 6 H 5 CO) 2 =C=N N 



C 6 H 



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Von groBer Wichtigkeit ist die Beck- 

 mannsche Umlagerung der Oxime: 



R, 



C=NOH -> R CO.NHKj. 



Ueberaus haufig kommen Umlagerungen 

 vor, bei welchen ein Rest von einer Seiten- 

 kette in den Benzolkern wandert. Hierher 

 gehb'rt die Hofmannsche Umlagerung der 

 Alkylaniline in kernsubstituierte Amine, 



ferner die Umlagerung: Phenylhydroxylamin 

 -^ p-Aminophenol 



NHOH->HO 



Phenylsulfaminsaure -> o- und p-Anilinsulfo- 

 saure': CeH 5 .NH.S0 3 H - > H0 3 S.C 6 H 4 NH 2 ; 

 Nitrosamine p-Nitrosoverbindung : 



C 6 H 5 NR.NO -> ON CsH^NHR, N-Chlor- 

 acetanilid -> C-Chloracetanilid C 6 H 5 NC1. 

 .COCH 3 C1C 6 H 4 NHCOCH 3 , Diazoamino- 

 benzol -> Aminoazobenzol C 6 H 5 .N==N- 

 NHC 6 H 5 -> H 2 N.C 6 H 4 .N == N.C 6 H 5 . Etwas 



NH 2 , komplizierter ist die Benziclmumiagerung, 



die vom Hydrazobenzol zum Benzidin fiihrt: 



-> HoN- 



NH 5 



u. a. m. All cliese letztgenannten 

 Umlagerungen gehen unter dem EinfluB von 

 Sauren vonstatten. 



Recht zahlreich sind auch Umlagerungen 

 die mit Addition oder Abspaltung von Wasser 

 verbunden sind. Hierher gehort z. B. die 

 Umlagerung der Pinakone in Pinakoline: 



(H 3 C) 2 COH COH(CH 3 ) 2 -> (H 3 C) 3 CO 



r*u "i tr r\ 

 . Uilq +- xl 9 U 



o ' , 



und die durch schmelzendes Kali verursachte 

 Benzilsaiireumlagerung : C 6 H 5 . CO . CO . C 6 H 5 

 + H 2 -> (C 6 H 5 ) 2 COH.CO.OH. 



Auch die Hofmannsche Umlagerung der 

 Saureamide mit Natriumhypobromit sei in 

 diesem Zusammenhange genannt. 



R.CO.NHo-> R.CO.N= ^ RN = CO^ 

 RNH 2 + C0 2 . 



Umkehrbare Umlagerungen von 

 Strukturispmeren, dynamische Iso- 

 merie, Gleichgewichtsisomerie. Hier- 

 her gehoren die interessanten und viel 

 studierten Erscheinungen der Tautomerie 

 und Desmptropie. Den AnstoB zur Ent- 

 wickelung dieses Gebietes gab die Beobach- 

 tung, daB zuweilen Isomerien, deren Exi- 

 stenz von der Struktiirtheorie gefordert wircl, 

 sich nicht realisieren lieBen und zwar trat 

 diese Erscheinung bei solchen Verbindimgen 

 auf, die leicht substituierbaren Wasserstoff 

 enthielten, wahrend bei den Alkyl- oder 

 Acylderivaten die erwarteten Isomeren her- 



gestellt werden konnten. So kennt man 

 2 isomere Verbindimgen C NCH 3 und 

 H 3 CC N, Isonitrile und Nitrile. nicht aber 

 die 2 zugrundeliegenden Wasserstoffverbin- 

 dungen C == NH und HC r ~N, sondern 

 statt dessen nur eine Substanz, die Blausaure. 

 Ebenso kennt man nur eine salpetrige Saure, 

 wohl aber die beiden Verbindimgen =- NOR 





 und R N^ Salpetrigsaureester und 



^0 



Nitroverbindungen, ferner nur eine Rhodan- 

 wasserstoffsaure, aber 2 x\lkylderivate, die 

 Rhodanather N=C SR und das Senfol 



T> -ru 1 p o 



Von den Saureamiden, die nur in einer 

 Form bekannt sind, existieren zweierlei 

 Derivate, die alkylierten Saureamide R.CO 



~OH 

 .NHR 1 und die Imidoather 



Dazu gehort auch das Isatin mit seinen 2 

 Substitutionsreihen : 



,CO, CO 



C 6 H 4 ,( >CO und C 6 H 4 /X C-OR 



NR 



. 



^ 



Besonders hervorzuheben sind Substanzen 

 vom Typus 



_C C< und C=C< 

 II H 







H 



