Isomerie 



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P h e n y In i t r o m e t h a n : Die neutraleForm 



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ist ein Gel, das sich langsam in Alkali 

 unter Umlagerung auflb'st. Aus dieser 

 Lbsung fallt mit Sauren das Isophenyl- 





 nitromethan C 6 H 5 CH = N/ eine kri- 



stallisierte Substanz vom Schmelzpunkt 84 

 aus, die saner reagiert, in wasseriger Losung 

 den elektrischen Strom leitet und sich mit 

 Eisenchlorid rot farbt. Beim Anfbewahren 

 wird sie rasch b'lig und verwandelt sich 

 vollig in das neutrale Isomere. 



Neben der Aufgabe, bei tautomer rea- 

 gierenden Verbindungen durch geeignete 

 Versuchsbedingungen die zuweilen sehr la- 

 bilen Isomeren gesondert herzustellen, 

 gipfelt das Problem nunmehr darin, diese 

 Isomeren durch chemische Reaktionen und 

 physikalische Eigenschaften so scharf zu 

 charakterisieren, daB es mb'glich ist, in Ge- 

 mischen derselben das Vorhandensein der 

 beiden Desmotropen zu erkennen und ihre 

 Menge quantitativ zu bestimmen; undsodann 

 allgemeine GesetzmaBigkeiten aufzufinden, 

 welche den Verlauf der Umlagerung und 

 die Lage des Gleichgewichtes in ihrer Ab- 

 hangigkeit von der Konstitution und von den 

 auBeren Bedingungen der Temperatur, des 

 Losungsmittels usw. festzulegen gestatten. 



Zur chemischen Charakterisierung 

 ist vor allem das Verhalten bei der Salz- 

 bildung von Wichtigkeit. Die Neutralver- 

 bindungen (Ketone, Nitroverbindungen) 

 zeigen dabei die Erscheinung der ,,lang- 

 samen Neutralisation", deren Verlauf 

 insbesondere durch Leitfahigkeitsmessungen 

 gut verfolgt werden kann und die charak- 

 teristisch ist fiir alle Stoffe, bei welchen die 

 Salzbiklung mit Veranderung der Konsti- 

 tution verkniipft ist. Man bezeichnet solche 

 Substanzen als Pseudosauren. 



Pseud obasen, z. B. Methylphenylakridol 

 und die Karbinole der Triphenylmethan- 

 farbstoffe sincl Substanzen, welche an sich 

 neutral oder schwach basisch, sich unter dem 

 EinfluB von Sauren unter Umlagerung in 

 Salze starker basischer Stoffe verwandeln 

 und umgekehrt aus diesen Salzen mit Alkali 

 unter der Erscheinung der langsamen Neu- 

 tralisation zuruckgebildet werden. 



CH K 



C fi H 



'6^5 



C 



C 6 H 4 



C 6 H 4 



H 3 C Cl H 3 C OH 



Methylphenylakri- Methylphenylakri- 

 diniumchlorid diniumhydroxyd 



CH S OH 



/ C \ 



C 6 H 4 



CH 3 

 Methylphenylakridol 



Man bezeichnet die Erscheinung, daft 

 von 2 umwandelbaren Isomeren das eine 

 ionisierbar, das andere nicht ionisierbar ist. 

 auch als lonisationsisomerie. 



Eisenchlorid ist ein wichtiges Reagens 

 zur Unterscheidung von Enol- und Keto- 

 formen und zur Schatzung, unter Um- 

 standen auch zur quantitative!! Bestimmung 

 der Enole geeignet. Eine sehr bequeme 

 und recht allgemein verwendbare Methode, 

 um Enole neben Ketonen quantitativ zu 

 bestimmen, bernht clarauf, daB Enole als 

 ungesattigte Verbindungen in alkoholischer 

 Losung praktisch momentan ein Molekiil 

 Brom addieren, wahrend die isomeren Ketone 

 unter diesen Umstanden intakt bleiben 

 (K. H. Meyer). Allgemein sind zur Charak- 

 terisierung Reagenzien zu verwenden, welche 

 mit dem einen Isomeren mo'glichst momentan 

 reagieren, ohne zugleich eine Umlagerung 

 des zweiten Isomeren zu veranlassen. 



Physikalische Methoden zur Er- 

 kennung und quantitativen Bestimmung von 

 Desmotropen stehen in groBer Anzahl zur 

 Verfiigung. Auf die Wichtigkeit der Leit- 

 fahigkeitsbestimmung zur Erkennung 

 von Sauren neben Pseudosauren ist schon 

 hingewiesen worden. Die Molekularre- 

 fraktion und die Molekulardispersion 

 sind in hohem MaBe konstitutive Eigenschaf- 

 ten, und zur Unterscheidung und Bestimmung 

 labiler Isomere wohl geeignet. Die Bestim- 

 mung der Absorptionsspektren leistet her- 

 vorragende Dienste fur die Untersuchung 

 von Desmotropen. Die Erscheinung, daB aus 

 farblosen Sauren oder Basen farbige Salze 

 entstehen oder daB bei der Salzbildung eine 

 Veranderung der Farbe, d. h. des Absorp- 

 tionsspektrums auftritt, ist ungemein haufig 

 und hat, insbesondere seit man die Unter- 

 suchungen auf den ultravioletten Teil des 

 Spektrums ausgedehnt hat, groBe Erfolge 

 und wichtige Hinweise fiir die Auffindung 

 und Charakterisierung von labilen Isomeren 

 gebracht. Die Annahme allerdings, daB jede 

 durch Salzbildung hervorgerufene Aenderung 

 des Spektrums auf strukturelle Umlagerung 

 schlieBen lasse, ist zu weitgehend. Auch zur 

 quantitativen Bestimmung der Isomeren 

 nebeneinander sind spektralanalytischeUnter- 

 suchungen mit Erfolg verwendet wordeu. 

 Bei isomeren optisch-aktiven Stoffen kann 

 das optische Drehungsvermb'gen der- 

 selben zur Untersuchung verwendet werden. 



