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Kalorimetrie 



iiu wesentlichen auf. Bedingung fiir Anwend- 

 barkeit dieses Kunstgriffes 1st, die Tempera- 

 turerhohung im Kalorinieter kloiji zu halten ; 

 angemessen ist etwa eine Steigerung durch 

 den Versuch inn 5. - Die experimentelle 

 Bestimmung der Warmeverluste wahrend 

 des Versuches stellt groBe Anforderungen 

 an die Geschicklichkeit und Umsicht des 

 Beobachters. Die Methoden hierfiir sind 

 den jeweiligen Zwecken anzupassen und ent- 

 ziehen sich daruin einer knrzen Besehreibung. 

 Im Prinzip laufen alle Methoden darauf 

 hinans, den Temperatnrgang im Kalorinieter 

 vor und nach dem eigentlichen Versuche 

 (Vorperiode und Nachperiode) in genauer 

 Abhangigkeit von der Zeit zu ermitteln. 

 Die graphisclie oder rechnerische Extra- 

 polation der Verhaltnisse der Vor- und Nach- 

 periode erlaubt Annalnnen iiber das wahr- 

 scheinliche Verhalten des Kalorimeters wah- 

 rend des eigentlichen Versuches zu machen, 

 wenn es auch wahrend dieser Zeit sich selbst 

 liberlassen geblieben ware. Dies in Verbin- 

 dung mit den wirklich beobachteten Tat- 

 sachen fiihrt zur Ableitung eines korri- 

 gierten Wertes der gesuchten spezifischen 

 Warme. 



Zur Messung der Teniperaturerhb'hung 

 im Kalorimeterwasser bedient man sich 

 meist des Quecksilberthermometers. Viel- 

 fach im Gebrauch sind die sogenannten Beck- 

 mannthermometer, die nur einen geringen, 

 durch Veranderung der wirksamen Queck- 

 silbermenge fiir verschiedene Temperaturen 

 benutzbaxen Skalenumfang mit groBer Grad- 

 lange besitzen. In neuerer Zeit verwendet 

 man auch Platinwiderstandsthennoineter, die 

 vor den Quecksilberthermometern den Vor- 

 zug der geringeren Tragheit besitzen. 



Als Kalorimeterfliissigkeit dient meist 

 Wasser, wie es auch in der voraufgehenden 

 Skizzierung der Methode angenommen ist. 

 Ist Wasser nicht zulassig, etwa weil sich der 

 zu untersuchende Korper unter Entbindung 

 von Losungswarme in Wasser lost oder sonst 

 mit Wasser eine chemische Reaktion ein- 

 geht, so verwendet man statt Wasser auch 

 wohl andere Fliissigkeiten, z. B. Anilin oder 

 Toluol, von bekannter spezifischer Warme. 

 Auch bei hb'herer Temperatur als Zinnner- 

 temperatur ist Wasser nicht anwendbar, 

 weil es hier merklich verdampft und dabei 

 Warme bindet (Verdunstungskalte), die sich 

 dann der Messung im Kalorinieter entzieht. 

 .Man verwendet in solchen Fallen hochsiedende 

 Fliissigkeiten mit geringer Dampfspannung, 

 z. B. Paraffinol. 



Die Anwendung der Mischungsmethode 

 eiiolgt fiir feste Korper und Fliissigkeiten 

 im wesentlichen in derselben Form. Bcide 

 werden zunachst in einem durch siedende 

 Fliissigkeiten oder Darnpfe auBerlich ge- 



hcizlcii. gegen die iiuBere abkiihlende Lui't 

 sorgfjillig gcschiitzten Raiune bis zu einer 

 konstanten Temperatur erwa'rmt und dann 

 in das Kalorinieter geworfen. Eine i liter - 

 rssante Form des ErhitzungsgefaBes ist von 

 Neumann rnlacht und von seinen Schiilern 

 viel benutzt. Sie ist (Fig. 1) einem groBen 



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Fig. 1. 



Hahne vergleichbar, dessen Kiiken eine 

 Hohlung zur Aufnahine der zu untersuchen- 

 den Substanz enthalt. Dieser Hohlung, 

 in welche von der Seite her em Thermometer 

 eingefiihrt ist, entspricht im Hahnmantel 

 eine gleichweite Oeffnung. Das Ganze wird 

 mittels durchstrb'menden Dampfes geheizt; 

 ist die gewiinschte Temperatur erreicht, 

 so hat man nur notig, das Kiiken im Hahn- 

 kb'rper zu drehen, um die Substanz, deren 

 spezifische Wiirme bestimmt werden soil, 

 ins Kalorinieter fallen zu lassen. 



Aehnliche Erhitzungseinrichtungen wie 

 fiir feste Korper konnen auch fiir Fliissig- 

 keiten zur Anwendung konimen. Zu beriick- 

 sichtigen ist dann aber, daB bei benetzenden 

 Fliissigkeiten nicht die ganze Masse aus dem 

 ErhitzungsgefaB ins Kalorinieter gelangt, 

 wofiir Korrektionen eingefiihrt werden 

 miissen. Man kann die Schwierigkeit dadurch 

 umgehen, daB man die zu untersuchende 

 Fliissigkeit in Glas- oder MetallgefaBe ein- 

 geschlossen erhitzt und mit diesen zusammen 

 ins Kalorinieter befordert. In diesem Falle 

 niuB die spezifische Warme der GefaBsub- 

 stanz bekannt sein oder sie ist besonders 

 zu bestimnien, um in die Redlining eingefiihrt 

 zu werden. 



Eine eigenartige Anordnung der Mi- 

 schungsniethode ist kiirzlich von Callendar 

 zur Bestimmung der Aenderung der spezi- 

 fischen Warme des Wassers mit der Tem- 

 peratur angewendet. Zwischen einem warnien 

 (T 3 ) und einem kalten (T x ) Reservoir flieBt 

 ein konstanter Wasserstrom im Kreislaul 

 Die in bciden Richtungen flieBenden Strom- 

 teile begegnen sich zwischen beiden Reser- 

 voiren und tauschen hier, ohne sich zu 



