Kalorimetrie 



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mischen, lediglich durch Leitung Warme- 

 mengen aus, so daB sie diesen Teil der An- 

 ordnung, der vorher warmere mit der Tem- 

 peratur"T 2 , der vorher kaltere mit der Tem- 

 peratur T 4 verlassen. Dann ist die mittlere 

 spezifische Warme des Wassers zwischen 

 T 2 und T 3 gleich der mittleren spezifischen 

 Warme zwischen T, und T 4 . Durch syste- 

 matischc Aenderung der verschiedenen Tem- 

 peraturen T hat Callendar die spezifische 

 Warme des Wassers im ganzen Interval! 

 bis 100 bestimmt. 



Man konnte daran denken, die Bestirn- 

 mung der spezifischen Warme der Gase und 

 Diimpfe ebenso vorzunehmen, wie diejenige 

 der Fliissigkeiten, namlich in der Art, daB man 

 die Gase in ein Gefa'B einschlieBt, mit diesem 

 erwarmt nnd das Ganze in das Kalorimeter 

 einsenkt. Doch ist dieser Weg wegen der 

 kleinen spezifischen Warme der Gase ungang- 

 bar. Wahrend bei Fliissigkeiten die Warme- 

 kapazitat der Gefa'Bwandung in die Redl- 

 ining nnr als Korrektion gegeniiber der 

 Warmekapazitat der Fliissigkeit in Betracht 

 kam, ist sie gegeniiber der Gasfiillung so 

 groB, daB sie deren Warmekapazitat in die 

 Rolle der Korrektion zwingt und damit 

 unbestimmbar macht. Auch die Einfiihrung 

 einer groBeren Gasmenge unter Druck in 

 das TJmhiillungsgefa'B schafft im allgemeinen 

 keine Abhilfe, da der verstarkte Druck auch 

 eine Verstarkung der Wandungen des Ge- 

 faBes notig macht und sich die Masse des Ge- 

 faBes also in ahnlicher Weise vergrbBert 

 wie die Masse des Gases (vgl. aber unter 17). 



Die Schwierigkeit wir<3 durch eine zuerst 

 von Delaroche und Berard (1813) an- 

 gegebene, spater von Kegnault zu holier 

 Vollkommenheit ausgebildete Modifikation 

 der Mischungsmethode behoben. Man operiert 

 namlich nicht mit einer beschrankten Gas- 

 menge, sondern man schickt das Gas, nach- 

 dem es vorher in metallischen Schlangen- 

 windungen erhitzt ist, in einem konstanten 

 Strome durch das Kalorimeter. Dabei tritt 

 das Gas nicht direkt in die Kalorimeter- 

 fliissigkeit ein, weil hierbei die Lbsungswarme 

 des Gases in der Fliissigkeit das Resultat 

 verfalschen, in noch hbherem MaBe aber 

 andere Unzutragiichkeiten auftreten wiirden, 

 sondern das Gas passiert eine im Kalori- 

 meter angeordnete Kiihlschlange, mittels 

 welcher es die gauze, der gemessenen Tem- 

 peraturerhohung des Kalorimeters ent- 

 sprechende Warmemenge an dieses abgibt; 

 zwecks besseren Warmeausgleiches ist die 

 Kiihlschlange mit Metallspanen angefiillt. - 

 Die benotigten Gase kann man, wenn es 

 sich um weniger kostbare Materialien handelt, 

 Luft, Sauerstoff, Stickstoff, Kohlensaure, 

 Wasserstoff usw., Stahlbomben entnehmen, 

 in welchen sie unter Druck im Handel kauf- 



lich sind; in diesem Falle muB man die Ver- 

 unreinigungen des Gases bestimmen und ihrem 

 EinfluB auf die GroBe der experimentell 

 ermittelten spezifischen Warme der Haupt- 

 substanz Rechnung tragen. Die Menge des 

 durch das Kalorimeter geschickten Gases 

 wird in Annaherung aus der Druckabnahme 

 in der Stahlflasche ermittelt; genauer kann 

 sie mit Hilfe einer in den Gasweg einge- 

 schalteten Gasuhr o der mittels eines Glocken- 

 gasometers bestimmt werdeu, in dem man 

 das das Kalorimeter verlassende Gas auffangt. 

 Bei kostbareren oder chemisch reinen Gasen 

 muB man dieselbe Gasmenge mehrfach be- 

 nutzen, d. h. man muB das Gas in einem 

 geschlossenen Strornkreise in dauernder 

 Wiederholung durch den Erhitzer und das 

 Kalorimeter treiben. Ueber eine mogliche 

 Anordnung hierfiir und tiber die Messung 

 der Gasmenge vgl. unter 16. 



Besondere Sorgfalt ist auf die Bestim- 

 mung der Warmeverluste zu verwenden, 

 die recht hohe Betrage erreichen konnen. 

 Man beobachtet auch hier Vor- und Naeh- 

 periode im Kalorimeter, wahrend der das 

 Versuchsgas durch einen Nebenwegam Kalori- 

 meter vorbei geleitet wird. Beginn und 

 Ende des eigentlichen Versuches konnen 

 durch Umsteuerung von Hahnen, die wahrend 

 dieser Zeit das Gas ins Kalorimeter eintreten 

 lassen, scharf begrenzt werden. AuBerdem 

 sind die Warmeverluste von der Geschwindig- 

 keit des durchstr omen den Gases abhangig; 

 man beobachtet deshalb bei verschiedenen 

 Geschwindigkeiten und eliminiert so diesen 

 EinfluB. 



Als Beispiel fur eine Anordnung der 

 skizzierten Art stellt Figur 2 das Versuchs- 

 schema dar, welches Holborn undHenning 

 in der Physikalisch-Technischen Reichs- 

 anstalt zur Bestimrnung der spezifischen 

 Warme des iiberhitzten Wasserdampfes ver- 

 wendeten. K ist das eigentliche Kalorimeter, 

 in das der Dampf von A aus eintrat und das 

 er iiber G verlieB, um in der flachcn Kapsel 

 C kondensiert zu werden. Das Kalorimeter 

 war mit Paraffinb'l gefiillt, dessen Temperatur 

 durch das Platintherrnometer Thp oder das 

 Quecksilberthermometer Th gemessen wurde ; 

 es befand sich in einem groBen Riibolbade, 

 das mittels der Heizspule H' elektrisch auf 

 115 geheizt und durch den Riihrer R 

 kraftig durchgemischt wurde. Die Menge 

 des das Kalorimeter passierenden Wasser- 

 dampfes wurde durch Wagung des Kon- 

 densats in C ermittelt. 



7. Kalorifer von Andrews. Eine be- 

 queme, wenn auch nicht sehr genaue Methode 

 zur Vergleichung der spezifischen Wiirme 

 zweier Fliissigkeiten bedient sich eines 

 Warmetragers, eines Korpers mit einer be- 

 stimmten Warmekapazitat, die er in zwei 



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