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Katalvsi' 



Krirkungsgesetz durdi den gleiehionigen Zu- 



i/ dit 1 elektrolytische Disso/.iation der 

 3aure zuruckgedrangt, die II--Ionenkon- 

 ciit ration also vermindert mid dcment- 

 sprechend auch die Laktonbildung ver- 

 zogert. So behiilt eine Lo'sung von ;'-Oxy- 

 \.-ileriansiiure bei Gegenwart des Natrium- 

 salxes ihren Titer tagelaug Fast unver- 

 iindert bei. 



Die Spaltung des Amy lace t ate s in 

 Amylen und Essigsaure wircl dnrch die 

 bei der Reaktion entstehende Saure k;it;i- 

 lysiert. Obwohl der Gleichgewichtszustand 

 erst bei fast volliger Dissoziation erreicht 

 \vird, ist reines Aniylaeetat keine unbe- 

 standige Flussigkeit; ist jedoch erst eine 

 minimale Dissoziation eingetreten, so wachst 

 die Gesclnvindigkeit derselben mehr und 

 mehr. 



Das Losungsmittelals Katalysator. 

 Der Einf'luB des Losungsmittels auf die 

 Geschwindigkeit chemischer Reaktionen ist 

 eine so auffallende und wichtige Erscheinung, 

 daB sie ini vorliegenden Zusammenhange 

 kurz beriihrt werden moge, obwohl sie 

 vielt'ach nicht als Katalyse im strengen Sinne 

 aufgefaBt wird. Der alte Erfahrungssatz 

 ,, corpora non agunt nisi fluida" ist zwar in 

 seiner allgemeineri Form sicher unrichtig, 

 trifft aber insofern etwas Wahres, als in 

 der Tat viele Reaktionen, die bei festem 

 oder gasformigem Zustande der Reaktions- 

 teilnehmer gar nicht oder nur langsam ab-' 

 laufen, mehr oder weniger glatt vonstatten 

 gehen, sobald die betreffenden Stoffe sich 

 in homogener fliissiger Losung begegnen. 

 So sind die Losungsmittel bereits seit langem 

 fiir die Praxis die ,,Reaktionsbeschleuniger 

 par excellence", viel langer, als der Begriff 

 der Katalysatoren besteht. Den EinfluB 

 des Losungsmittels als Katalyse zu deuten, 

 begegnet insofern Schwierigkeiten, als es 

 kaura ein Losungsmittel gibt, das nicht 

 auf das endgiiltige Gleichgewicht einer 

 Reaktion spezifisch einwirkt. Ferner ist 

 es sehr wahrscheinlich, daB meist sowohl die 

 reagierenden Stoffe wie ihre Reaktions- 

 produkte clurch das Losungsmittel chemisch 

 verandert, sei es ionisiert, dissoziiert, asso- 

 ziiert oder in chemische Bindung init dem 

 Losungsmittel (Solvate) ubergel'iihrt werden. 

 Danach ist das Losungsmittel nicht eint'ach 

 ein reaktionsbeschleunigender Fremdstoff, 

 sonclern wirkt ganx spezil'isch auf die Re- 

 aktionsteilnehmer und ihr cheniisdies (lleicli- 

 gewicht ein. Bei naherer Betrachtung 

 mancher unzweii'elhal't katalytischer Prozesse 

 ergibt sich jedoch, daB auch sie nicht ganz 

 dem idealen Bilde eines Katalysators ent- 

 sprechen, daB auch bei ihnen mituntergeringe 

 Verschiebungen im Endzustand der Re- 

 aktion festzustellen sind (s. u.). Theoretisch 



ist es ja auch ausucschlosseii. daB die Ein- 

 I'uhriing eines Kreindstol't'es in ein reagieren- 

 des System ohne jede energetische Wirkung 

 lileibt. DaB diese meist nicht \vahrnehmbar 

 ist, liegt an der ireringen Konzentration. 

 in der die Mehrzahl der typischen Kataly- 

 satoren angexvandt wird und bereits deut- 

 liche kinetische Wirkungen entfaltet, Von 

 diesem Stand punkte aus betrachtet, ist 

 die Besonderheit der Losungsmittelwirkung 

 gegenuber der der Katalysatoren weniger 

 dnrch eine Wesensverschiedenheit als clurch 

 Tnterschiede der Mengenverhaltnisse be- 

 dingt, 



In praktischer Hinsicht leistet die Re- 

 aktionsbeschleimigung dnrch Losungsmittel 

 meist das gleiche wie die Anwendung von 

 Katalysatoren, namentlich dann, wenn die 

 Reaktionsprodukte sich fest oder gasformig 

 abscheiden oder leicht vom Losungsmittel 

 zu trennen sind. Von besonderer Wichtigkeit 

 sind die durch stark ionisierende Medien, 

 z. B. Wasser, eingeleiteten praktisch momen- 

 tanen Reaktionen ionisierbarer Stoffe (Salz- 

 umsetzungen usw.). Sehr mannigfach und 

 noch wenig aufgeklart ist der EinfluB des 

 Losungsmittels auf die Umsetzungsgeschwin- 

 digkeit nicht ionisierter Stoffe. So erfolgt 

 z. B. nach Mentschutkin die Vereinigung 

 des Aethyljodids mit Triathylamin zu 



' Tetraathylammoniumjodid in Aceto- 

 phenon 719 mal, in Benzylalkohol 742 mal 

 so rasch wie in Hexan ; einen noch groBeren 

 EinfluB des Losungsmittels auf die Reaktions- 

 geschwindigkeit stellten v. Halban und 

 Kirsch beim Zerfall der Xanthogensaure 

 in Schwefelkohlenstoff und Alkohol fest. 

 der sich in Aethylalkohol etwa eine Million 

 mal schneller als in Schwefelkohlenstoft 

 abspielt. Versuche, den Geschwindigkeits- 

 einfluB der Losungsmittel theoretisch auf 



, ihre gleichgewichtsverschiebende Wirkung 

 zuruckzufiihren, sind ziemlich erfolglos ge- 

 blieben. 



3. Heterogene Katalysen. Auch die 

 Zahl und Mannigfaltigkeit der heterogenen 

 Katalysatoren ist eine sehr groBe. Dazu 

 kommt, daB viele von ihnen in sehr wech- 

 selndeni Zerteilungsgrad verwandt werden 

 konnen und so fur die Abstufung ihrer 

 Wirkungen eine Moglichkeit bieten, die bei 

 den homogenen Katalysatoren fehlt. Man 

 unterscheidet inakroheterogene und 

 mikroheterogene Katalysatoren. Ist die 

 Phasenabgrcnzung des Katalysators gegen- 

 uber dem reagierenden System unmittelbar 

 wahrnehmbar (z. B. beim Platinblech oder 

 suspendierten Platinmohr), so liegt ein Fall 

 der ersteren Art vor, befindet sich der Kata- 

 lysator dagegen in kolloider Suspension 

 (z. B. IMatin-Sol), so wird er als mikro- 

 heterogen bezeichnet; im letzteren Falle 

 kann die Heterogenitat des Systems vielt'ach, 



