Kataly. -< 



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Reaktion mehrerer Stoffe. so ist die DitTu- 

 sionsgeschwindigkeit des langsamer diffun- 

 dierenden, hier des SC> 2 . geschwindigkeits- 

 bestimmend, die Reaktionsgeschwindigkeit 

 also von der Konzentration des Sauerstoffs 

 unabhangig. 



In anderen Fallen ist es jedoch die 

 rhemische Reaktion, der Teilvorgang 2, 

 der als Osamtgeschwindigkeit der Reaktion 

 ii'emesseu wird. Ein gut durchgearbeitet.es 

 Beispiel hierfur ist die Zersetzung des 

 Antimonwasserstoffs am metallischen 

 Antimon. Der Antimonwasserstoff wird 

 in einer feinen Oberflachenschicht des Au- 

 timons adsorbiert und zerfallt innerhalb der- 

 selbeu mit meBbarer Geschwindigkeit, Die 

 Reaktionsgeschwindigkeit ist proportional 

 der jeweils adsorbierten SbH 3 -Menge (Stock 

 und Bodenstein). 



Das Studium der GesetzmaBigkeiten 

 heterogen katalysierter Reaktionen wird 

 vielfach erschwert durch die Schwierigkeit, 

 den Katalysator in konstanter oder repro- 

 duzierbaref Form zu erhalten. Der EinfluB 

 des Zerteilungsgrades wurde bereits oben 

 beriihrt. Auf "andere Storungen wird im 

 folgenden Abschnitt einzugehon sein. 



4. Wirkung mehrerer Katalysatoren. 

 ,,Vergiftungserscheinungen". Die Wir- 

 kung zweier oder mehrerer gleichzeitig an- 

 wesender Katalysatoren ist durchaus nicht 

 i miner additiv. * Die Reaktion 



durch i'ein verteiltes Platin beim Kontakt- 

 vorluhren wird bei Aut'nahme ironmaster 

 .\leiigeii von Arson durch den Katalysator 

 gelahmt. Die Rostgase, die der Kontaki- 

 masse zugefiihrt werden, miissen daher 

 peinlich von Arsen befreit werden; erst durch 

 die Entdeckung dicscr Vorsichtsmafiregel 

 ist der Kontaktprozefi lebensl'aliiu m>\vorden. 

 Achnlichen Vergiftungserscheinungen be- 

 m-n-net man bei der U._,<).,-Zerlegung durch 

 Metallsole: die lahmende Wirkuiiii- von 

 Blausaurc, Quecksilberchlorid, Schwcld- 

 wasserstoff und anderen Stot'tVu ist eine 

 ungemein intensive; 0,0014 mg HCN/1 

 igeniigen, urn die Wirkung von 2 mg Pt/1 

 ! auf die Halite herabzusetzen (Bredig und 

 Ike da). Es ist auffallend, daB sich zum Teil 

 ' 



H 2 2 



2HJ -> 2H 2 + J 2 



wird sowohl durch Ferrosulfat wie durch 

 Wolt'ramsaure beschleunigt; sind be.ide Kata- 

 lysatoren gleichzeitig zugegen, so ist die 

 Beschleunigung geringer, als der Summe der 

 Einzelwirkungen entspricht (Brode). In 

 anderen Fallen dagegen wird die Wirkung 

 eines Katalysators durch einen zweiten an 

 sich nicht oder wenig wirksamen Fremdstoff 

 sehr gesteigert, so z." B. im Falle der obigen 

 Reaktion die Wirkung des Eisensalzes durch 

 Kupfersulfat, Die Zerlegung des Wasser- 

 stoffsuperoxyds durch Metallsole wird durch 

 sehr geringe Mengen von Alkalien (Hydroxyl- 

 ionen) aktiviert (Bredig). Wie spezifisch 

 die aktivierende Wirkung eines Stoffes fiir 

 den einzelnen Katalysator ist, erhellt anderer- 

 seits die Tatsache, "daB OH'-Ionen die Jod- 

 ionenkatalyse des WaSserstof f superoxyds ver- 

 zogern. 



Besonders ausgepragte Falle von In- 

 aktivierung pflegt man in Anlehnung an 

 physiologische Vorstellungen als Vergif- 

 tungserscheinungen" zu bezeichnen. Die 

 Wirkung eines Katalysators wird mitunter 

 durch winzige Spuren eines Fremdstoffes 

 beinahe oder ganzlich aufgehoben. Die 

 Katalyse der Schwefeldioxyd-Oxydatiou 



2 SO, + 2 -> 2S0 3 



gerade solche Stoffe als starko Katalysator- 

 gifte erweisen, die auch als ausgepragte 

 'Git'te des organischen Lebens bekannt sind. 

 Mitunter ist die Giftwirkung koine dauernde. 

 es tritt eine ,,Erholung" des Katalysators, 

 vereinzelt sogar eine Zunahme der Aktivitat 

 fiber ihren Wert vor der Vergiftung ein, 

 so bei der Vergiftung von Pt-Sol durch CO. 

 Die Kataly satorvergiftung kann prak- 

 tische Anwendung findeu, wenn man ein 

 Reaktionsgemisch in einem bestimmten Zu- 

 stand fixieren will. 



Negative Katalyse. Manche Re- 

 aktionen, die fiir sich mit endlicher Ge- 

 schwindigkeit ablaufen, werden bei Gegenwart 

 irooiunotor Fremdstoffe verlangsamt; man 

 bezeichnet diese Erscheimmg als negative 

 Katalyse, die betreffenden Fremdstoffe 

 als negative Katalysatoren. Ein gut er- 

 forschter Fall von ' negativer Katalyse ist 

 i die Hemmung der durch den Luftsauerstoff 

 bewirkten Oxydation des Natriumsulfits 

 'in Gegenwart mannigfacher organischer und 

 anorganischer Verbindungen, wie Benzyl- 

 alkohol, Benzaldehyd, Isobutylalkohol. 

 Mannit, Glyzerin (Bigelow), Chinin, 

 Morphin. Hydroxylamin. Cyankalium usw. 

 (Young). Der EinfluB der einzelnen nega- 

 tiven Katalysatoren ist ein verschiedener. 

 Die Oxydationsstescliwinditi'koit des Na- 

 triumsulfits sinkt z. B. auf die Halite, 

 wenn 1,4 mg Mannit/1 zur SOOfacheu Menge 

 Natrimnsuliit zugesetzt werden. Noch sehr 

 viel stiirkere negative katalytische Wirkungen 

 entfaltet das Zinnchlorur. Bekannt ist 

 auch die Empfindlichkeit der leuchtenden 

 Phosi)horoxydation gegen negative Kata- 

 lysatoren. ' Aethylen, Aether, Terpentm, 

 Chlor, namentlich aber auch Spuren von 

 atherischen Oelen bringen das Leuchten 

 Krloschen. Auch die reagierenden 



zum 



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Stof'fe selbst oder ihre Reaktionsprodukte 

 kdnneii nou-ativ katalytisch wirken, z. B. das 

 Kohlenoxyd (Bodenstein und Ohlmer) 

 bei der Reaktion 



