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ra live An tnk;i t;i lysei. 



/.iir Krklii ru nu r iieiratjv ka'lalyti>chrr 

 Krsclieiniiiiiren liil.il sich init ziemliclier 

 Sicherheii sa^'eii. dal.'i es sich bei ihnen wold 

 alkeiiiein inn die Lalinimm' einer pnsitiven 

 l\;it;ilysc haudelt. Diese An Hassling \vinl 

 auch ;nil' snlche Fiille zu erstrecken .-rin. 

 in denen das Wirkt'ii eines positiven Kalaly- 

 sators bisher nicht nffcnbar ucwordcn 1st. 

 Dcnn die Krl'ahrung liat gelehrt. da 1.5 vide 

 schcinbar sponlan ablaufendc Reaktionen 

 in Wahrheit katalytische Rcaktinnen sind. 

 indeni sic dureli eineii bereits in kleinsten 

 Menken xvirki'iidcii Si (iff zum Ablaut' ge- 

 bracht \\erden. dcr unter den gewohnlichen 

 Versuchsbedingungen immcr in Spuren xu- 

 ireiren ist iniil nur (lurch u'anz besondere 

 Vbrsichtsmafiregeln ausio'schlossen werden 

 kann. Heispii-Nwcisc siud die schcinbar 

 ulatt onne Mitwirkuiiu' t'rcindcr Stot'i'e 

 i-cndcn Kcaktionen dcr Spaltuu^ und 

 \'crcinit, r ung des Salmi akdampfes 



NH 4 C1 



NH + HCI 



in \Vahrhcit dnrch feinste Spuren von 

 Wasscrdanipf kalalysierte Roaktioncii und 

 1 rctcn praktisch iiberhaupt nicht ein, wenn 

 die Stoffe und (iefiil'ie einer intensiven 

 Phosphorpentoxyd-Trocknung unterwori'en 

 \\arcu (Baker). 



So ist dcnn aucli iin Falle cler Sulfit- 

 uxydation der Nachweis ^elunsen, da6 diese 

 Reaktinn bereits in gewohnlichem destillier- 

 teni \Vasser (lurch (lessen geringe Ver- 

 tinreinigungen erheblich beschleunigt wird, 

 d a 1.5 iiaiiientlich winzige Spuren von Kupi'er- 

 ion, die fast iinnier iin desiillierten Wasser 

 vorlianden sind. unueahnte Wirknngen ent- 

 I'alten und dal.5 man die Verlangsamung 

 der Keaktion (lurch die oben geiiannten 

 Sinffe als eine Einwirkung derselben auf 

 positive Katalysatorcn (Bindung. Vergif- 

 tung) auf/.ufassen hat (Titot'f). 



5. Katalyse und Fermentreaktionen. 

 \'on einer nahereii Beschreibung der i'eniien- 

 tativeii nd.er eii/.yinatischeii Reaktionen soil 

 ini vorlieu'endcn /usatniueiiliaiige abgesehen 

 \\cnien. da diese in anderen Abscluiitten 

 dieses 1 la ud \\ ortcrbuches behandelt werden. 

 Xur auf die u r rol,ie Achnlichkeit, die zwischen 

 den der organ ischcn Lebewelt entstammen- 

 den Enzymen und den Katalysatoren be- 

 steht. moge kur/ hingewiesen werden. Bereits 

 Sc- ho n be in sah in der katalytisclien Zer- 

 legung des Wasserstoffsuperoxyds durch 

 Platinmohr das ,,Urbild aller Garungen". 

 In tier Folgezeit stellte es sich melir und mehr 

 heraus, daB die Analogic eine sehr \veit- 

 gehende ist. Yiele Reaktionen werden sown hi 

 durch Fermente wie durch Katalysatoren 

 der unbelebten Natur in gleicher Weise 

 ausgelost (Zuckerinversion, Stafkeverzueke- 



rung, Kellspahmig, H 2 *).,-/erlegung) und 

 /.ahlreiclie Merkmale iiniF ( lesetzmaBigkeiten 

 sind beiden Klasseii von Vorgangen eigen- 

 luinlich. 



Ks is) Bredigs Verdienst, die Ana- 

 ln'jicn. \\elclie /.uischeii den Ferineiiten 

 und den kiilloiden Metallsolen (den ,,an- 

 oru'anischen Fermenten") bestehen, zuerst 

 am licispiel dcr Wasserstoffsuperoxydzer- 

 IcuiiiiLr durch riatin-Sol dargelegt zu haben. 

 In beiden Fallen handelt es sich um die 

 Wirkung kolloider Stoft'e; auch die Enzym- 

 losuiigen sind kolloide Losungen, in denen 

 der wirksame Stoff sich in gro'Bter Ober- 

 t'lachenentfaltuiig suspendiert befindet. Pla- 

 tin- wie Enzymlosungen verandern frei- 

 willig langsam, schneller beim Erwarmen 

 oder durch gewisse Zusatze ihre kataly- 

 tische Kraft. Mit steigender Temperatur 

 durchschreiten die Platinlosungen ein Opti- 

 mum ihrer Wirksamkeit, wie dies auch t'iir 

 Enzymlosungen beobachtet worden ist. Durch 

 gewisse Zusatze (Alkali) wird die Aktivitat 

 des Platins sehr verstarkt: das gleiche 

 trift't fiir manche Enzyme zu, die durch 

 Anwesenheit anderer Stoffe (Fe- oder Mn- 

 Salze, sogenaimte Koenzyme) iiberhaupt 

 i erst wirksam oder wirksamer gemacht werden. 

 Auf die eigenartigen Yergit'tungs- und Er- 

 holungserscheinungen anorganischer Fer- 

 mente wurde oben hingewiesen; sie finden 

 sich auch bei organischen Fermenten. Die 

 Zerlegung des Wasserstoffsuperoxyds unter 

 dem EinfluB des H 2 2 -spaltenden Fer- 

 mentes des Blutes, der Hamase, t'olgt der 

 Reaktionsgleichung 1. Ordnung. wie dies 

 auch fiir die Platmkatalyse in saurer Losung 

 gefunden wurde. Yieli'ach sind allerdings 

 die kinetischen Gleichungen enzymatisch be- 

 schleunigter Reaktionen verwickelterer Ait. 

 Dies ist nicht verwunderlich, da die Labilitiit 

 der Enzyme meist eine noch viel grofiere als 

 die der anorganischen Fermente ist und ihr 

 komplizierter organisch-chemischer Bau leicht 

 Anlali zu intermediaren oder Nebenreak- 

 tionen gibt. Dazu kommt, da6 bei alteren 

 kinetischen Qntersuchungen iiber die Wir- 

 kungsweise der Enzyme vielfach iiber- 

 sehen worden ist. in wie hohem MaBe diese 

 von der Reakiion (Aciditat oder Alkalitat) 

 des Mediums abhiingt. Erst bei neueren 

 Untersuchungen von Michaelis, Sorensen 

 u. a. ist diese Fehlerquelle ausgeschaltet 

 und durch geeignete Kunstgriffe fiir Kon- 

 stanthaltung der Mediumaciditat wahrend 

 der enzymatischen rmsetzungen (z. B. bei 

 tryptiscnen Spaltuu<, r en) gesorgt worden. 



(iemeinsam ist vor allem den kataly- 

 tischen und den enzymatischen 1'rozessen. 

 da!3 es sich bei beiden stets um Re- 

 aktionen handelt, die an sich bereits nit'^licli 

 sind und durch den anorganischen oder 

 organischen Zusatz nur beschleunigt werden. 



