740 



Kiiutscliuk 



plant agen eil'rig am Werke. In den deutschen 

 Kolonien sdieinen namentlieh Manihot- 

 sorteu nobeii Funtumia (Kickxia) und Ficus 

 Bedeutuug 7A\ erlangen. Ks ist nur cine 

 Frage der Zeit, daB die llauptmenge der 

 Weltproduktion durch drn Plantagen- 

 kautsdnik gedeckt wird. 



Nachdem in jiingster Xeit anch die 

 Synthese des Kautsehuks gelungen ist, wird 

 man vielleicht in nicht allzn ferner Zeit 

 audi mit der tedmischeii Herstellung synthc- 

 tischen Kautschuks rechneu iniissen. 



3. Chemische Konstitution des Kaut- 

 schuks. Der Kautschuk ist ein Kohlen- 

 wasserstoff der Zusammensetzung C 10 H 16 . 

 Seine Formel ist nach Harries sehr wahr- 

 scheinlich die eines Dimethylcyklooktadiens: 



CH 8 C CH, CH, CH 



II II 



CH-CH 2 -CH 2 C-CH 3 . 



Die Amvesenheit von zwei Doppelbindungen 

 wird durch die AdditionsfaMgkeit des Kaut- 

 schukkohlenwasserstoffes bewiesen. So ver- 

 raag er z. B. zwei Molekiile Ozon, Broni, 

 riilor- und Bromwasserstot'f anzulagern. 

 Durcli Spaltung des Diozonides mit Wasser 

 erhielt Harries Lavulinaldehyd und ein 

 Superoxyd des Lavulinaldehyds. Letzteres 

 spaltet sich beim anhaltenden Kochen in 

 Lavulinaldehyd und Wasserstoffsuperoxyd, 

 welches sekundar den Aldehyd zn Lavulin- 

 siiure oxydiert. 



Beim Erhitzen von Kautschuk treten 

 als Zersetzungsprodukte u. a. Isopren 

 C 5 H 8 und Dipenten C 10 H 16 aut'. Letzteres 

 bildet sich vermutlich sekundar aus Isopren. 

 Das Isopren ist ein Kohlenwasserstoff der 

 Butadienreihe, enthalt also zwei benach- 

 barte (konjugierte) Doppelbindungen. Seine 

 Formel ist die eines Methylbutadiens: 



CH=C-CH=CH 



CH 3 . 



Umgekehrt vermag Isopren sich in Kaut- 

 schuk zuruckzuverwandeln. Jedoch dauerte 

 es lange, bis reproduzierbare Versuchsbedin- 

 gungen aui'gefunden wnrden, unter denen 

 diese Synthese des Kautschuks stets gelang. 

 ]Nach einem Patente der Bayerschen Farb- 

 werke inElberfeld (Hoi'manu und Coutelle) 

 wird reines Isopren beim Krhitzen ftir sich 

 oder in Gegenwart anderer Stoi't'e zu Kaut- 

 schuk polymerisiert. Die gleiche Reaktion 

 liiBt sich auf zahlreiche andere Verbindungen 

 mit konjngierten Doppelbindungen z. B. 

 Krythren CH 2 = CH - d! = CH 2 oder l)i- 

 methylbutadien 



CH 2 =C - C=CH<> 



OH.-, (Ml., 



anwenden, und fiihrt zu kautschukahnlichen 

 Korpern, die sich aber vom Isoprenkautschuk 

 dieinisch und physikalisch unterscheiden. 

 Unabhangig von Hofmann und Coutelle 

 veroffentlichte Harries als ers-ter die Beob- 

 achtung, daB Isopren bei Gegenwart von 

 Kssigsiiure durch Erhitzen im Rohr in Kaut- 

 schuk sich umwandeln laBt. Isomere Kaut- 

 schuke werden durch Kondensation der 

 vorher geiiannten Kohlenwasserstoffe der 

 Butadienreihe bei Gegenwart von metalli- 

 schem Natrium erhalten. 



Als Ausgangsprodukte zur teclinischen 

 Darstellung von Isopren kommen u. a. 

 Parakresol aus dem Steinkohlenteer, be- 

 slinimte Fraktionen des Petroleums, fiir das 

 Erythren Phenol und die ersten Destillations- 

 produkte im Kokereibetriebe, fiir das Di- 

 methylbutadien das Aceton in Frage. 



4. Physikalische Eigenschaften des 

 Kautschuks. Der Kautschuk findet haupt- 

 sachlich wegen seiner elastischen Eigen- 

 schaften, wegen seiner elektrischen Isolier- 

 fahigkeit und seiner Widerstandsfahigkeit 

 gegen chemischen Angriff im vulkanisierten 

 Zustande Verwendung. Das spezifische Ge- 

 wicht von technisch reinem Parakautschuk 

 betragt etwa 0,9. Beim vulkanisierten Kaut- 

 schuk schwankt es je nach der Zusammen- 

 setzung der Mischung und kann bis gegen 

 4 betragen. Als Dielektrizitatskonstante des 

 vnlkanisierten Kautschuks wird 2,7 an- 

 gegeben. Der spezifische Widerstand fiir 

 Hartgummi bei 19 in Luft von 48% Feuchtig- 



: keit wurde bei einer MeBspannung von 



' 540 Volt fiir 1 mm zu mehr als 4200 10 G 



Megohm/cm gefunden. Die Diffnsions- 



j geschwindigkeit ist fiir verschiedene Gase sehr 



verschieden. Kohlensaure diffundiert mehr 



als 13mal so schnell, Wasserstoff etwa 5,5 mal 



so schnell durch vulkanisierten Kautschnk 



als Stickstoff. 



5. Theorie der Vulkanisation des Kaut- 

 schuks. Am wahrscheinlichsten ist zurzeit 

 die Annahme, daB bei der Vulkanisation zu- 

 nachst Adsorption des Schwefelchloriirs 

 und Schwefels durch den Kautschuk, in 

 zweiter Linie chemische Reaktion ein- 

 tritt. Als Endprodukte der chemischen Ein- 



1 wirkung wurde fiir Schwefelchloriir von 



| Hinri chs en und Kin ds cher die Verbin dung 



(f 1 ioH l6 ) 2 S. 2 Cl 2 , fiir Sdiwefel von Weber. 



Spence sowie Hinrichsen und Kindscher 



die Verbindung C 10 H 16 S 2 isoliert. 



6. Technische Herstellung von Kaut- 

 schukwaren. In der Fabrik wird der Roh- 

 kautschuk durch Waschen zwischen Walzen 

 von media nisdieii Verunreinigungen (Sand, 

 Rinde us\v.) bd'reil (Wasdiverlust). Die so 

 erhalteneii iM'lle bilden nach dem Trocknen 

 den ,,tedinisdi rdnen" Kautschuk. Er ent- 

 hiilt auBer dem Kautschukkohlenwasserstoff 

 nodi die sogenannteii Harze, ferner EiweiB- 



