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dukte haben wahrscheinlich I'olgemle 

 stitution: 



H 



^ 



N CR, 



I 



CO CO 



C 6 H 5 .C:0 



C 6 H 5 .C- = 

 Benzilhydrazon 



HgO 



C 6 H 5 .C:0 



C H 5 .C= X:X 

 Diazodesoxvbenzoin 



Pyridinderivat 



CK, 

 Chinolinderivat. 



Wenn in den Gruppen >CR 2 beide 

 R == CH 3 oder C,H 5 oder ein R == CH 3 , das 

 andere R == C 6 H 5 sind, dann ist die Stabili- 

 tat der Ketenbasen eine hohe. Solche mit den 

 Gruppen >C(C 6 H 5 ) 2 oder >C(C 6 H 4 -) 2 sind 

 hingegen beim Erhitzen in die Komponenten 

 spaltbar. 



4. Spezielles. Keten, CH 2 :C:0, ist ein 

 farbloses, giftiges Gas von stechendem Ge- 

 ruch. Verfliissigt sich bei 56, erstarrt 

 bei 151. Er ist von Wilsraore entdeckt 

 und kaim durch pyrochemische Zersetzung 

 von Essigsaureanhydrid oder Essigester 

 (Wilsmore)bezw. Aceton (Schmidlein und 

 Bergmann), sowie aus Bromacetylbromid 

 mit Zink (Staudinger und Klever) er- 

 halten werden. Polymerisiert sich leicht, 

 ist aber gegen Sauerstoff nicht empfindlich. 



Von anderen Aldoketenen sind noch 

 das Methyl-, Aethyl- und Phenylderi- 

 vat dargestellt, aber z. T. noch nicht in 

 reinem Zustand erhalten worden. 



Von Ketoketenen seien angefiihrt: 



Dimethylketen, (CH 3 ) 2 C:C:0, gelbe 

 Fliissigkeit, die bei 34 siedet und bei 98 

 erstarrt. Leicht polymerisierbar. Addiert 

 sich nicht besonders schnell an ungesattigte 

 Systeme an, ist aber leicht oxydierbar. 



Diathylketen, (C 2 H 5 ) 2 C:C:0, eine bei 

 91 bis 92 siedende gelbgfiine Fliissigkeit, 

 wird aus Diathylmalonsaureanhydrid durch 

 Erhitzen ini Vakuum (15 bis 20 mm) ant' 

 100 bis 200 erhalten: 



, 



(C 2 H 5 ) 2 C< >0 > (C 2 H 5 ) 2 C:C:0 + C0 2 . 

 X CO / 



Ist relativ bestandig und weniger reak- 

 tionsfahig als das Dimethylderivat. Autoxy- 

 dabel. 



Phenylmethylketen,C 6 H 5 .C.CH 3 :C:0, 

 schwierig darstellbar. Hell orangefarbene 

 Fliissigkeit voni Sdp. 74 (12 mm). Bestandig, 

 autoxydabel. 



Diphenylketen, (C 6 H 5 ) 2 C:C:0; erstes 

 bekanntes Keten (Staudinger 1905). Dar- 

 stellbar aus Diphenylchloracetylchlorid mil 

 /ink (Staudinger) oder aus Benzilhydrazon 

 (G. Schroeter): 



> (C 6 H 5 ) 2 C:C:0 + N, 

 Diphenylketen 



Orangefarbene Fliissigkeit vom Sdp. 146 

 bei 12 mm. Erstarrt in Kaltemischung zti 

 gelben Kristallen. Leicht loslich in indiffe- 

 renten Losungsmitteln. Bestandig bei Ab- 

 schluB von Feuchtigkeit und Luft. Poly- 

 merisiert sich nur langsam, ist aber hochst 

 autoxydabel. Das Keten kann auch in Form 

 der leicht darstellbaren Chinolinverbindung 

 zur Einwirkung auf weniger reaktionsfahige 

 Stoffe gebracht werden. 



Diphenylenketen (C6H 4 -) 2 C:C:0, wird 

 aus Phenanthrenchinon iiber das Diphe- 

 nylenchloracetylchlorid erhalten. Goldgelbe 

 Kristalle, Fp. 90. AuBerordentlich empfind- 

 lich gegen Feuchtigkeit und Sauerstoff. Gibt 

 eine Chinolinverbindung. 



Kohlensuboxyd : Dieses von Diels und 

 Wolf 1906 entdeckte Produkt ist ebenfalls 

 den Ketenen zuzurechnen. Es entsteht ans 

 Malonester oder Malonsaure mit P.,0.-: 



CH, 



,COOC 2 H 5 

 COOC,H 5 



CO 

 C,t +2C 2 H 4 +2H,0 



Kohlensuboxvd. 



Ferner aus Dibrommalonylchlorid mit 

 Zink (Staudinger und Bereza). Farbloses, 

 giftiges Gas, von unangenehm stechendem 

 Geruch. Verdichtet sich bei +7 zu einer 

 bei -107 erstarrenden Fliissigkeit. Un- 

 bestandig, leicht polymerisierbar. Nicht 

 autoxydabel. Gibt mit Wasser, Alkohol usw. 

 Malonsaure bezw. deren Derivate. 



Literatur. H. Standinger, Die Ketene. 

 XtuUyart 1912. Neue Puhlikutionen sind im 

 Chemischen Centralblatt unter dern Slichwort 

 ,, Ketene" :>< finilrn. 



Johannes Schclber. 



Ketone. 



I. Nomenklatur. I F. Bildungsweiscn. 111. Phy- 

 sikulisclio Eigenschaften. IV. Chemisches Ver- 

 halten. V. Spezielle Ketone, 1. Ketone dor 

 Fettreihe: a) ( icsiitti^tc Kotone. b) ungesattigte 

 Ketone. c ) Pulykctmic. i'. Aromatische Ketone: 

 a) Gesiittigte Ketmic. b) Ungesattigte Ketone. 

 o Polyketone. ''>. Hydroaromatische Ketone. 



I. Nomenklatur. 



Die Ketone sind organische Substanzen. 

 die Carbonylgruppe CO mit zwei 



welch 

 Kohlenwasserstoffresten 



vcrbunden ent- 



