Ivetone 



7. Durch Wasseranlagerunj 

 kohlenwasserstoffe: 



(,II,.C CH 11,0 C e 



Plieiiylaeetylen Acetnplienon 



Die Wasseranlagerung wird durch Auf- 

 liisen der Kohlenwasserstoffe in starker 

 SclnvelVlsjiure und spjiteres Verdiinnen oder 

 durch Xersetzuim der Quecksilberchlorid- 

 niedersehlage der Kohlenwasserstoffe durch 

 venliinnte Sauren bewerkstelligt. 



8. Durch Wasserabspaltung und I'm- 

 la^ening aus sekundaren und tertiaren 

 Glycolen: 



an Acetylen- enlslehen ziiniichs; nii^esiilli.u'le Ketone, 



dann leichl durch geeitfuete Recluktions- 

 vert'aliren in die entspreohenden gesattigten 

 Keimie iibergefiihrt werden konnen: 

 C 6 H 5 .CHO + CH 3 .CO.CH 3 = 

 C 6 H 5 .CH== CH.CO.CH 3 + H,o 



Benzalaceton 



C 6 H 5 .CH == CH.CO.CH, + H = 



" 



:C OH 



CH. 



CH 



;CH 



CH., lie OH 



CH 3 

 CH, C=0 



C 6 H 5 .CH 2 .CH 2 .CO.CH 3 

 1-Phenyl-butanon (3) 



1.2. Ks sei darauf hingewiesen, daB Ketone 

 auch aus ihren Oximen, Semicarbazonen, 

 Phenylhydrazonen, Anilen leicht durch Be- 

 handeln mit verdiinnten Sauren gewonnen 

 werden konnen, und olaB manche Ketone 

 H 2 O in den Produkten der trockenen Destination 

 von Holz, Zucker und anderen pflanzlichen 

 Su bstanzen vorkommen . 



Die rmwandlung der clitertiaren Glycole 

 isi mit einer Alkylwanderung verkniipft. 

 welche als ,,Pmakolinumlagerung" be- 

 kannt ist: 



CH, 



>C-OH 

 CH/ 



, CH, 



\ 



C OH 



+ H,0 



CH 3 



CH, 



Tetramethyl- 



Glycol ' 

 (Pinakon) 



Die Umwandlung geschicht clurch Be- 

 handeln mit Salzsaure oder Schwefelsaure. 



9. Durch Spaltung vou /^-Ketonsaure- 

 ester vermittels verdunnter 

 Alkalien : 



CH 3 -C=0 



Tertiarbutyl-methyl- 



Keton 

 (Pinakolin) 



Sauron oder 



CH :? .CO.CH 2 .COOC,H 5 



Acetessigester 

 CH 3 .CO.CH 3 + C0 2 



H() = 



C 2 H 5 OH 



J)a die /j-Ketonsiiureester (Acetessig- 

 ester, Benzoylessigester u. a.) leicht in der 

 mittleren CH 2 -Gruppe substituierbar sind, 

 so ist dadurch cine Methode gegoben, /u 

 mannigfach substituierten Ketonen zu uc- 



R 



II. ,o 



CII : ,.CO.CH.CO()C. ( H 5 

 CH 3 .CO.CH 2 .R + C0 2 + C 2 H 5 OII 



10. Aus Aldehyden mil Diazomethan- 

 NachdiesemVerfahren cntstchcn nur Methyl- 

 ketone (Pechmann): 



C, ; l I -,. I ICo f CH,N, = C 6 H- . CO. CH, + N 2 



11. llohere Homologen werden aus den 

 Ketonen durch Kondensation mit Aldehyden 

 vermittels gasformigcr Salzsaure oder sehr 

 verdunnter Alkalihuiiren ^ewounen. Es 



III. Physikalische Eigenschaften. 



Die Ketone haben in ihren physikalischen 



Kigenschaften gro'Bte Aehnlichkeit mit den 

 Aldehyden (vgl. den Artikel ,, Aldehyde"). 

 Die niederen Glieder der Fettreihe sind 

 eigentiimlich riechende fliichtige neutrale 

 Flussigkeiten, welche unzersetzt destillieren 

 und in Wasser loslich sind. Die Lb'slichkeit 

 in Wasser niinint bei den hoheren Gliedern 

 ab. Die hochsten Homologen sind fest und 

 kristallisierbar. 



Die Siedepunkte der Ketone steigen in 

 homologen Reihen um ca. 20 fur eine CH 2 - 

 (iruppe. Doch sind die Differenzen bei 

 weitem nicht so konstant wie in anderen 

 Reihen (vgl. den Artikel ,,Alkohole"). 



Diff." 



21,5 



24 



25 



IS 



26 



22 



18 



14 



22 



Hi 



v . \ Vjii 2 j ]0 vjji 3 -'!> 



Be: isoinei'iMi Ketonen zeigen die mit 

 normaler Kette den hochsten Siedepunkt. 

 Bemerkenswert ist, daB die Methylketone 

 anniihernd -|eiche Siedepunkte wie die 

 ihnen entsprechenden Saurechloride und 

 Saureraethylester haben. z. B.: 



(CH., . CO.CH., 



CHg.CO.Cl ' 



('II.,'. CO. OCH, 

 [C H 5 .CO.CH 3 ' 

 C,.H-, .CO.C! ' 

 CH 5 .CO. OCH, 



Sdp. 

 56,5 



55 

 57 



199,5 



199 



199 



