Ketxme 



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Beziiglich des Molekularvolumens und 

 der Molekularrefraktion und der meisten 

 iibrigen physikalischen Eigenschaften ver- 

 halten sich "die Ketone ganz gleich wie die 

 Aldehyde, weshalb auf das gleiche Kapitel 

 hoi de'm Artikel ,, Aldehyde" verwiesen sei. 



TV. Chemisches Verhalten. 



Die Ketone sind auch in ihren chemischen 

 Eigenschaften den Aldehyden sehr ahnlich, 

 sind aber durchweg weniger reaktionsfahig 

 als diese. Eine groBe Zahl von Reaktionen 

 wird durch die ungesattigte Gruppe C be- 

 dingt. An der Doppelbindung tritt Addition 

 ein. der haufig eine Wasserabspaltung folgt. 



1. Bei der Reduktion gehen die Ketone 

 in sekundare Alkohole iiber. 



der Saurrs'.olT der Carbonylgruppe durch 

 zwei Chlor- bezw. Bromatome ersetzt: 



3 \ 



C=0 



CH,, CH,, ,OH 



CH, 



u 



Daneben entstehen haufig (je nach der 

 Art des Reduktionsverfahrens) ditertiare 

 (llvcole. welche Pinakone genannt werden: 



H., = 



CH, 



OH OH 



,CH 3 



CH 3X 



2 >CO 

 CH/ CH./ X CH 3 



2. Mit sauren schwefligsauren Alkalien 

 bilden die Ketone ebenso wie die Aldehyde 

 kristallinische Additions verbindungen, welche 

 zur Abscheidung und Reinigung der Sub- 

 stanzen geeignet sind. Indessen vereinigen 

 sich im allgemeinen nur sole-he Ketone mit 

 den Bisult'iten, welche eine Methylgruppe 

 en thai ten. 



CH3 \c-o 



CH./ 



Durch 

 Sodalosung 



CH, 



,OH 



S(),HNa = 



x 



S0 3 Na 



verdiinnte Schwefelsaure oder 

 werden diese Additionsverbin- 



dungen 

 bildung 



leicht wieder zersetzt unter Riick- 



der Ketone. 



. alog den Aldehyden verbinden sich 

 die Ketone mit Blausaure zu Nitrilen von 

 a-Oxysauren , welche C y a n h y d r i n e gen a n n t 

 werden. 



CH, 



CH. 



C=0 - HCN 



PCL = 



C 6 H 5 

 C 6 H 3 



C! 





c 



(>. Chlor und Brom wirken substituierend 

 auf die Kohlenwasserstoffreste der Ketone ein : 



CH, 



CC1. 



- 3CU = >CO - 3HCI 

 CH 3 / 



7. Wie die Aldehyde lassen sich auch die 

 Ketone in Acetale R 2 C(OC 2 H 5 ) 2 iiberfiihren, 

 nur verlauft die Reaktion schwieriger. Durch 

 einfaches Erhitzen mit Alkohol gelingt die 

 Umwandlung nicht, leicht jedoch durch 

 Einwirkung von Orthoameisensaureester bei 

 Anwesenheit eine Spur Halogenwasserstoff- 

 saure, welche als Katalysator wirkt fClaisen 

 Ber. 40.3903 (1897 1|. 



CH, 



-4 CH-OC;H: 



\ c / 



CH : / X OH 



4. Mit Hydroxylamin. Hydrazin ( Phony I- 

 hydrazin) mid Semicarbazid entstehen ganz 

 analog wie bei den Aldehyden Oxime. 

 Hydrazone (Phenylhydrazone), Semicar- 

 bazone. 



(CH,),CO + NH,OH == (CH 3 ),C : NOH 



'(CH 3 ).,CO + NH 2 . NHC 6 H 5 = 



i r*u \ r 1 . AT " I\ T UP u 



(\jtL S )%\J . iN . IMlOgJli; 



(CH 3 ) 2 CO + NH., . NH . CO . NH., = 

 (CH 3 ) 2 C : N ." NH . CO . NH, " 



5. Bei der Einwirkung von Phosphor- 

 pentachlorid oder Phosphorpentabromid wird 



, 



CH, 



,OC,H a 



OC 2 H 5 



HCOOC..H- 



Statt des Ameisensaureesters kann man 

 auch ein Gemisch von salzsaurem Formimido- 

 ester und Alkohol verwenden. welches Ortho- 

 ameisensaureester entstehen la'Bt. 



NH.HC1 



X OC 2 H 5 



2C,H 5 OH 



H C(OC 2 H 5 ) 3 + NH 4 C!. 



Den Acetalen ganz analoge Verbindungen, 

 die Merkaptole, erhalt man tlurch Ein- 

 wirkung von Merkaptanen auf Ketone bei 

 Gegenwart von Salzsaure: 



CH 3x 



CO + 2HSC,H 5 



CH, 



SCH 



Cll., 



H 2 



8. Im Gegensatz zu den Aldehyden 

 zeigen die Ketone keine Neigung zu Poly- 

 merisation; sie teilen mit ihnen aber die 

 Fahigkeit zu Kondensationsreaktionen. Wie 

 Acetaldehyd zum Aldol. so Ia8t sich auch 

 Aceton duVch Natronlange bei tiefer Tempe- 

 ratur in einen Ketonalkohol, den Diaeeton- 

 alkohol iiberfiihren : 



OH 

 CH.. 

 2CH, . CO. CH, >C-CH 2 .CO . CH 3 



Die Ketonalkohole sind aber wenig be- 

 standig. Sie spalten meist leicht Wasser 

 ab und gehen in ungesattigte Ketone iiber. 



