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I'll. 



(' CHo.CO.CHg 



CH 3 

 CH 3s 



(ML, 



>C=('H.('0.riL 



Mesityloxyd 



Deshalb entstehen bei Anwendung tier 

 iiblichen Kondensationsmittel wie HC1, ZnCU. 

 H 2 S0 4 , NoOH ineist gleich die a-/? unge- 

 sattigten Ketone. Haufig geht die Konden- 

 sation noch weiter, indem noch ein drittes 

 Molekiil des Ketons in Reaktion tritt. Es 

 entstehen dann zweifach ungesattigte Ketone 

 oder auch Benzolkohlenwasserstoffe. 



(Ml 



,CH 



3CH,.CO.CIL = CH, 



CH=CH CO CH=CH< 



Phoron 



CH., 



3H.,0 



2HoO 



H. 



Mesitylen 



Ganz analog wie zwischen den Ketonen 

 i'iir sich kann auch eine Kondensation zwi- 

 schen Ketonen nnd Aldehyden stattfinden, 

 die ebenfalls zu ungesattigten Ketonen fiihrt. 

 Als Kondensationsmittel dienen meist ver- 

 diinnte Alkalilaugen. 



Radikal die CO-Gruppe fast immer ver- 

 bunden bleibt: 



CH, 



L3 \ 



C B H.CHO 



CH 3 .COCH 



C 6 H 5 .CH -CH.CO.CH 

 Benzalaceton 



CH 2 

 CH 



CH, 



CH.CO.CH, 



3 \ 



CO + HOOC.CH, 



2C C H 5 .CHO 



CH 3 .CO.CH, 



C e H 5 .CH:CH.CO.CH:CH.C 8 H 5 



Dibenzalaceton. 



9. Ganz wesentlich unterscheiden sich 

 die Ketone von den Aldehyden durch ihr 

 Verhalten bei der Oxydation. Gegen schwach 

 oxydierende Agenzien sincl sie verhaltnis- 

 inaBig bestandig und sie vermogen deshalb 

 alkalische Silberlosungen nicht zn redn- 

 zieren. Starke Oxydationsmittel dagegen 

 bewirken eine Sprengung der Kohlenstoff- 

 kette und Bildung von Sauren von niederer 

 Kohlenstoffzahl. Die Spaltung tritt stets 

 zwischen der Carbonylgruppe und eineni 

 der benachbarten Korilenstoffatome ein: 



CH 3 .CH .CO.CR.CH 3 > 



CH 3 .CH 2 "COOH + CH 3 COOH 



Propionsiiure Essigsaure 



Bei gemischten Ketonen kann die Oxy- 

 dation in zwei Richtungeii erfolgen, je nach- 

 dem der eine oder der andere Alkylrest mit 

 der CO-Gruppe verbunden bleibt. Beide 

 Reaktionen laufen in der Regel nebeiiein- 

 juider her und, welche vorwiegend ist, liiingt 

 von der Natur des Ketons, des Oxydations- 

 jnittels und von der Teni})eratur ab. Ist das 

 eine Kohlenwasserstoffradikal sekundar, so 

 \vird es als Keton abgespalten, das dann weiter 

 oxydiert wird, wahrend mit eineni tertiaren 



(CH 3 ) 3 C.CO.CH 3 > 

 (CH 3 ) 3 C.COOH + HCOOH 



Bemerkenswert ist, dafi mit alkalischer 

 Pennanganatlb'sung Ketone sich zuweilen 

 auch zu Ketonsauren mit gleicher Kohlen- 

 stoi'fzahl (ohne Spaltung der Kette) oxy- 

 dieren lassen. fio entsteht aus Pinakolin die 

 Trimethyl-brenztraubensaure : 



(CH 3 ) 3 C . CO . CH 3 -> (CH 3 ) 3 C . CO . COOK 



aus Acetophenon die Benzoylameisensaurc: 



C 6 H 5 . CO . CH 3 -> C 6 H, . CO . COOH 



10. Salpetersaure wirkt auf Ketone oxy- 

 dierend und meistens gleichzeitig nitrierend 

 ein. Charakteristisch ist aber fur Ketone 

 ihr Verhalten gegen salpetrige Saure oder 

 Salpetrigsaureester. Es entstehen sogenannte 

 ,,Isonitrosoketone", welche nichts anderes 

 sind als Monoxime von a-Diketonen: 



C 6 H 5 .CO.CH .CH 3 + ONOH 

 NOH 



C 6 H 5 .CO.C.CH 3 



'/A\Y Daistellung dieser Substanzen liilot 

 man Amylnitrit bei Gcgenwart von Natrium - 

 iithylat oder Salzsiiure auf die Ketone wirken 

 (Ber. 22,526 [1889]). 



11. GegiMi Ammoniak zeigen die Ketone 

 ein von den Aldehyden abweichendes Vei- 

 halten. Ms resiiltieren Ketonimide R C=NH, 



