Ketone 



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welche meistens unbestandig sind und noch Ferner auch die Entstehung von Ketonen 

 mit einem Molekiil Keton reagieren: aus Halogenalkylenen: 



2R,C=NH 



R,CO 



RC=N 



;CR 2 +H,0. 



Aceton zeigt gegen Ammoniak noch ein 

 besonderes Verhalten, indem Diacetonamin 

 und Triacetonamin gebildet wird, s. 

 u n ten. 



12. Eine besondere Gruppe von Reak- 

 tionen wird durch die in den Ketonen eut- 

 haltene tautomere Gruppe - - CH 2 . CO - 

 veranlaBt. indem die Ketone manchmal 

 auch in einer Enolform (als ungesattigte 

 Olafinalkohole) reagieren: 



CH, 1 1 

 CH 3 C Cl OH 



CH, 



CH 3 CO 



HC1. 



R CH, 



R CH 



R C=0 R C OH 



Bei einigen hoheren Ketonen sind beide 

 Formen isoliert worden, so beim Tribenzoyl- 

 niethan (Claisen). 



C 8 H- 



CO 

 CO CH 



oil 



C 6 H 5 CO 



C 6 H 5 C 



c 6 H 5 -co;c 



C.H, C0 / 



Viele Ketone vermogen Natriumsalze ; 

 zu bilden, auch Natrium unter Wasserstoff- 

 entwickelung aufzulosen. Diese Natrium- 

 verbindungen leiten sich mit groBer Wahr- 

 scheinlichkeit von der Enolform ab: 



ONa 



R.CH=C.R. 



(Das Acetonnatrium ist demnach weiter 

 nichts als Natriimi-AllylalkoholatCH 3 .C(ONa) 

 = CH 2 .) Auch beim Kochen der Ketone 

 mit Benzoylchlorid oder Essigsaureanhydrid, 

 entstehen Derivate der Enolform, namlich 

 Ester von a, /3-Olafinalkoholen : 



O CO-C 6 H 3 



ii +; =- 



C tf H 5 .C.CH 3 C 

 ().COC fi H 5 



C 6 H 5 .CCH 2 



HC1. 



Auf den umgekehrten Vorgang (Enol- 

 I'orni - Ketoform) ist die Wasseranlage- 

 rung an Acetylene zu erklaren: 



CH H CH, 



CH 3 C OH CH 3 C-OH 

 CH, 



CH, 



3 



c=o' 



Die Enolform ist gegeniiber der Keto- 

 form bedeutend reaktionsfahiger (Annalen 

 398, 49). Die Selbstkondensationender Ketone 

 werden wahrscheinlich durch die Enolform 

 bedingt (Annalen 388, 176). 



V. Spezielle^Ketone. 



i. Ketone der Fettreihe. ia)Gesattigte 

 Ketone. Aceton (Dimethylketon, Keto- 

 propan, Propanon) ist der einfacliste Keton 

 und schon friih bekannt gewesen. Es bildet 

 sich haufig bei der trockenen Destination 

 vieler organischer Substanzen, besonders 

 reichlich bei der Destination von Holz und 

 ist deshalb immer in betrachtlicher Menge 

 im rohen Holzgeist vorhanden. Es findet 

 sich auch in betrachtlicher Menge im Harn 

 der Diabetiker (Acetonurie), wahrend im 

 normalen Harn mit Spuren daran enthalten 

 sind. 



Die Darstellung des Acetous gelingt 

 nach den meisten oben angefuhrten Bildungs- 

 weisen der Ketone. Im groBen gewinnt man 

 es aus Holzgeist oder durch trockene Destil- 

 lation von essigsaurem Kalk. Die Reinigung 

 geschieht am besten iiber die Natriumbisulfit- 

 verbindung. 



Das Aceton ist eine farblose bewegliche 

 eigentumlicli riechende und brennend 

 schmeckende Fliissigkeit, Sdp. 56,5, Fp. 

 -U4", d 20 0,7920. Mit Wasser, Alkohol, 

 Aether ist das Keton mischbar. Aus den 

 wasserigen Losungen laBt es sich durch 

 Pottasche wieder abscheiden. Der Prozent- 

 gehalt von Acetonwassergemischen laBt sich 

 durch das spezifische Gewicht bestimmen. 

 Das Aceton ist ein ausgezeichnetes Losungs- 

 mittel fur viele organische und auch an- 

 organische Stoffe. 



Die Reaktionen des Acetous sind gro'Bten- 

 teils schon unter III beim allgemeinen 

 chemischen Verhalten der Ketone erlautert. 

 An besonderen Reaktionen sind zu nennen: 



1. Einwirkung von Ammoniak. Es ent- 

 stehen durch Wasserabspaltung und gleich- 

 zeitige Kondensation mehrerer Molekiile 

 inehrere basische Substanzen: Diaceton- 

 amin, Triacetonamin, Triacetondiamin u. a. 



2CH 3 .COCH 3 



CH 3 , /CH^.CO.CH, 



\n/ 



CH ' 



/ C \ 



Diacetonamin 



