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K i -lone 



CH 3 .CO.CH 2 .CO.CH 3 

 2,4-Pentandion. 



1,2-Diketone werden, wie schon oben 

 ( S. 748) erwahnt, am besten aus den Isoni- 

 trosoketonen (Oxirnidoketonen) gewonnen. 

 1,3-Diketone entstehen leicht durch Kin- 

 \\irkung von Fettsaureester auf Ketone bei 

 Gegenwart von Natriumathylat,metallischem 

 Natrium ocler Nal.riumamid, wobei das 

 Diketon in Form des Natriumsalzes er- 

 halten wird (Claisen). 



CH 3 .COOC 2 H 5 + CH 3 .CO.CH 3 + 

 Essigester Aceton 



NaOC 2 H 5 : = CH 3 .C=CH.CO.CH 8 



ONa 



Acetylaceton-Natrium. 

 + 2C 2 H 5 OH 



1,4-Diketone erhalt man durch Spaltung 



oxal, Butandion CH 3 . CO . CO . CH 3 ist 

 eine gelbe fliichtige Fliissigkeit von stehendem 

 chinonartigem Geruch, ahnlich wie Glyoxal 

 (vgl. den Artikel Aldehyde"), Sdp. 88, 

 d 20 0,973. In Wasser ist es mit gelber Farbe 

 leieht loslich. Mit Ortho-phenylen-diamin 

 bildet es ein Chinoxalin: 



CH 3 CO 

 CH 3 CO 



NH 2 

 NH 2 - 



N 



CH 3 - 



C/Xlg v 



2H 2 



N 



von 1,4-Ketonsaureestern, welche aus 

 Ketonsaureestern leieht erhaltlich sind. 



- 



Durch Einwirkung von Alkalien auf 

 Diacetyl erfolgt eine Selbstkondensation. 

 indem zuerst ein Aldol des Diacetyls (oder 

 ein ungesattigtes Triketon) entsteht, welches 

 dann unter Wasserverlust in ein Chinon 



Diacetyl, Diketobutan, Dimethylgly-l iibergeht: 



2CH 3 .CO.CO.CH, > 



CH 3 .C.CO.CH 3 



HO CH 2 .CO.CO.CH 3 

 CH, C.CO.CH 



CH 3 .C.CO.CH 3 

 II 

 CH.CO.CO.CH 3 



CH.CO.C.CH 3 

 Dimethylchinon (Xylochinon) 



Ammoniak iafit aus Diacetyl glatt ein 

 substituiertes Glyoxalin entstehen, ein Vor- 

 gang, den man sich durch intermediare 

 Bildung von Acetaldehyd erklaren kann: 



CH,.CO 



CH 3 -C-NH V 



II 

 CH 3 C N 



CH 3 .CO 

 3H,0 + || >,C.CH 3 



Trimethylglyoxalin 



Das Dioxim des Diacetyls CH 3 .C(:NOH) 

 . C(:NOH) . CH 3 ist das in der analytischen 

 Chemie bekannte Nickelreagens, Dimethyl- 

 glyoxim genannt. Es bildet auch mit Kobalt, 

 Platin, Eisen, Kupfer charakteristische Kom- 

 ])lexverbindungen. 



Acetylaceton, 2,4-Pentandion CH 3 .CO 

 . CH 2 . CO . CH 3 f arblose Fliissigkeit, Sdp. 

 1 :'.?', d 150 0,979 Die Verbindung hat Saure- 

 ch.-irakl.er und ist beiahigt eine groBe Zahl 

 von schon kristallisierendcn Salzen (Acetyl- 

 :icci(iii;ii,en) zu bilden. Besonders charakte- 

 ristisch durch seine Schwerloslichkeit ist 

 das Kupfersalz, welches dcshalb zur Reini- 

 gung und Isolierung des Acetvlacetons dient. 



! Die Salze des Diketons leiten sich von einer 

 Enolform ab z. B. CH 3 .CO.CH=C(ONa).CH 3 , 

 das freie Keton enthalt aber hb'chstwahr- 

 scheinlich fast nur Ketonform CH 3 .CO.CH,, 

 . CO . CH 3 . Das Acetylaceton zeigt groBe 

 Analogien mit den Reaktionen des Acetessig- 

 esters. Eisenchlorid in alkoholischer Losung 

 farbt intensiv rot. Verdunnte Sauren und 

 Alkalien spalten beim Erhitzen in Aceton und 

 Essigsaure. 



CH, . CO . CHo . CO . CH 3 + HoO = 

 CH 3 . COOH + CH 3 . CO . CH 3 



Durch Einwirkung von Hydroxylamin 

 auf Acetylaceton entsteht ein Isoxaxol. 



CH 2 CO.CH 3 

 CH 3 CO + NH 2 



OH 

 CH-C CH., 



CM., C N 



\/ 

 



+ 2H 2 



Aehnlicli erhalt man aus Phenylhydrazin 

 und Acetylaeeton ein Pvrazol: 



