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KoliMiydratt- oiler Z 



sihiren". Syntlictisch kaiui man sio erhalten 

 (lurch Reduktion der Zucker saurelactone. 

 l)ir Ki'tnsiM) liel'ern Siiuren von geriim-erer 

 Kohlenstoffzahl. 



Xascierende Blausaure \\ird unter Bil- 

 dimg von hydroxykeicherer Oyaiihydrine 

 aufgenommen. Diese Oxynitrile lassen sicli 

 /.ii Situren vom Glucpnsauretypus verseil'en. 

 die urn 1 C-Atom reicher sind. 



Die beidon spezifischen Reason lien auf 

 die Carbonylgruppe, das Hydroxylamin mid 

 die Phenylnydrazme, geben mit den Zucker- 

 arlen Oxime und Hydrazone. 



Mit Hydroxylaniin reagieren die Aldosen 

 nach der Gleichung: 



H 2 + . .C = N.OH 



H 



H 



und die Ketosen: 

 ...('...- NH 2 .OH = = H 2 



charakteristischem Fp. Sie dienen zur 

 [dentifizierung, und auf Grund ihrer Eigen- 

 schat't mit Essigsaureanhydrid Wasser und 

 darauf mit starken Alkalien Blausaure 

 abzugeben, zur Umwandlung der Xucker- 

 arten untereinander (vgl. weiter unteni. 



Von groBter Bedeutung 1'iir die Chemie 

 der Zuckerarten sind die von E. Fischer 

 entdeckten Verbindungen mit Phenyl- 

 hydrazin und dessen Substitutionsprodukten 

 geworden. Wenn namentlich die ersteren 

 auf Grund ihrer leichten Loslichkeit in 

 Wasser nur schwer abzuscheiden sind ('die 

 Brom- und Nitrosubstitutionsprodukte sind 

 schwerer loslich), so ist doch der Verlauf der 

 Reaktion, der in zwei Phasen verlauft, von 

 groBtem Interesse. (Die charakteristischen 

 Reaktionen der Zuckerarten sollen am 

 Beispiel der Glucose erlautert werden.) 



N.OH 



l)irse Oxime sind kristallisierbar und von 



LaBt man in einer verdiinnten 

 sauren Losung in der Kalte 1 Mol Phenyl- 

 hydrazin auf 1 Mol Glucose einwirken, 'so 

 reagieren sie nach folgencler Gleichung: 



Aldosen: 



CH 2 OH(CHOH) 4 .CHO + NHo.NH.C 6 H = 



H 2 + CH 2 OH.(CHOH) 4 .CH = N.NH.C 6 H 5 



Ketosen (Fructose): 



CH,OH.(CHOH) 3 .CO.CH.OH XH,.NH.C 6 H 5 

 H,() + CH,OH(CHOH) 3 .C - CIL.OH 



II 

 N.NH.C R H, 



Diese Hydrazone kann man mit Salzsaure, 

 Benzaldehyd (Herzt'eld) oder Formaldehyd 

 wieder spalten und Jiach Entfernung dieser 

 den Zucker in reiner Form isolieren. 



LaBt man 3 Mol Phenylhydrazin auf die 

 Hydrazone einwirken oder behandelt man 



den Zucker gleich mit einem Ueberschufij 

 von Phenylhydrazin, so reagiert neben dei' 

 Aldehyd- oder Ketongruppe auch die be- 

 nachbarte Alkoholgruppe unter gleichzeitiger 

 Oxydation zur Ketongruppe nach folgendcm 

 Schema: 



CH,OH(CHOH) 3 .CHOH.CHO - ::XH.,.NH .C t; H- 



CH,OH(CHOH) 3 .C ('11+ 2H,0 + NH, -- C G H- 5 NI1., 



II II 

 C (1 H 5 .NH.N N.NH.CJI, 



Neuberg hat get'unden, daB es mit llilt'e 

 asyrametrischer sekundarer Hydraziue z. B. 



C 6 H 5 

 mil Mcfliyl|ilienylhydrazin V N . NH., 



CH 3 



ut'liimt, xwischen Aldosen und Ketosen 

 zu unterscheiden, da nur die Ketosen mil 

 diesen liascn gelbgel'iirbte Osazone liefern, 

 ivahrend die Aldosen und Aminozucker 

 (Osamine siche nachl'olgend) nur 1'arblose 

 Hydrazone geben. 



Diese Osazone sind schwer loslich. lassen 



sich durch rmkristallisieren (aus I'yridin) 

 gut reinigen und haben charakteristische 

 Schmelzpunkte, sie konnten also zur Isolie- 

 rung von Zuckern aus unreinen Losungen 

 oder nach luvertierung von Polysacchariden 

 benutzt werden, \venn sich nicht der Re- 

 jgenerierung des Zuckers gexvisse Schwierig- 

 keiten in den Weg stellten. 



Die Osazone liel'ern namlich bei der 

 , Reduktion mit Zinkstaub und Essigsiiure 

 die sogenannten Osamine (Aminoketon- 

 alkohole): 



