Kohlehydrate oder Zm-korarten 



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CH 2 OH.(CHOH) 3 .C CH 



II II +H.O- - 4 II 



CH 5 NH.N N.NHC 6 H 5 

 = CH 2 OH(CHOH) 3 .C CH 2 + C a H 5 NH.NH.+ C,l I ,M I . 



Isoglucosamin 



o NH, 



Diese Osamine gehen durch Behandeln leieht in die entsprechenden Ketonalkohole : 



mit salpetriger Saure als primare Amine (Ketosen) iiber: 



CH,OH(CHOH) 3 .CO.CH 2 NH 2 + HNO, = = CH 2 OH(CHOH) 3 rn.rii,nll + N 2 - H 2 0. 



Durch gelindes Envarmen mit rauchen- Abspaltung von 2 Mol salzsaurem Phenyl- 



der Salzsaure liefern die Osazone unter hvtlrazin die sogen;mnten Osone: 



CH 2 OH(CHOH) 3 .C -CH 



II II 

 N N 



2H 2 2 11(1 



C,H 5 NH NHC 6 H 5 



= 2C 6 H 5 NH.NH 2 HC1 + CH 2 OH(CHOH) 3 CO.CHO 



Glucoson 



Man kann diese Osone als Bleiverbindun- 

 gen isolieren und aus ihnen durch Reduktion 

 die entsprechende Ketose (ans dem Glucoson 

 Fructose) erlialten. Es ist dies also em 

 Mittel, eine Aldose in eine Ketose zn ver- 

 wandeln. 



Allgemein ist iiber die Osazone und Osone 

 zu sagen, daB sie nicht so spezii'isch sind \vie 

 die Hydrazone. Glucose, Mannose und 

 Fructose geben dasselbe Phenylosazon und 

 dasselbe Oson, da ja neben der Aldehyd- 

 oder Ketogruppe die benachbarte Alkohol- 

 gruppe reagiert, und infolgedessen ihr Ein- 

 t'lul.i aul' Grund ihrer sterischen Lage be- 

 seitigt wird. 



( lelegentlich der vorgenannten Verbin- 

 dungen wurde schon die Umwandlungs- 

 fahigkeit der Zucker beriihrt, Diese kann 

 auch aut' and ere Weise dargetan werden. 

 So sind z. B. die Monosaccharide sehr emp- 

 i'indlich gegen freie OH-Ionen. Behandelt 

 man Glucose mit verdunntem Alkali (Lobry 

 de Bruyn), so geht sie iiber die Enolt'orm 

 zum Teil in Mannose und Fructose iiber: 



CH(OH) 



/ 



C.OH 'OH C H 



CHoOH CHO 



H C OH 



(CHOH), M'HOH), (CHOH) 3 (CHOH) 3 



\ ' t 



CH 2 OH CH a OH CH 2 OH CH 2 OH 



Enoll'orni Mannose Fructose Glucose 



Die Fructose kann dann mit einem zweiten 

 C-Atom in Enolt'orm reagieren und zu wei- 



teren Isomeren AnlaB geben, z. B. zur (ilu- 

 tose. Bei langerer Einwirkung von Alkali 

 entstehen Oxysauren, z. B. Milchsaure. 



Die Einwirkung von Ammoniak kann 

 zur Aminosaurebildung (Alanin) t'iihren, 

 wiihreiid andererseits nach Win dans und 

 Knoop aus der Glucose durch Zinkhydr- 

 oxydammoniak schon in der Kalte Methyl- 

 glyoxalin entsteht. Diese Bildung geht iiber 

 den Glycerinaldehyd - - Methylglyoxal usw. 

 Hiermit im Zusammenhang stehen die Ver- 

 suche an diabetischen Tieren iiber die Um- 

 wandlung der Amino-, Hydroxy- und Keto- 

 sauren in Glucose (Neuberg, Dak in 

 und Dudley, Cremer). 



Anfbau und Abbauder Zuckerarten. 

 Die vorstehend beschriebenen Reaktionen 

 geben die Moglichkeit, wie schon am Beispiel 

 der Osazone und Osone gezeigt, die einzelnen 

 Zucker ineinander iiberzui'iihren. Hat man 

 z. B. durch Synthese eine Saure vom Typus 

 der Gluconsaiire erhalten, so lafit sie sich 

 durch Erhitzen mit Pyridin in verschiedene 

 stereoisomere Modit'ikationen umlagern, und 

 aus diesen aber aus den Lactonen kanu 

 man durch Reduktion, die entsprechenden 

 Zucker enthalten. Andererseits fuhrt ge- 

 linde Oxydation der Alkohole wieder zu 

 Zuckern. 



Der Aui'bau hoherer Zucker z. B. aus der 

 Glucose laBt sich im allgemeinen nach fol- 

 gender Methode vornehmen: Die Aldehyd- 

 gruppe lagert Blausaure an, das entstandene 

 Nitril wird verseift. zu einer um 1 C-Atom 

 reicheren Saure. deren y-Lacton bei der 

 Reduktion den hoheren Zucker s;ibt: 



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