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Kohiensaurederivate mid Puringruppe 



\vussiTstoffsiiure, HS.CX. das Xitril drr 

 Thiokohlensaure, HS.coull, reprasentiert. 

 Die Halogencyanverbindungen sintl dement- 

 sprechend Nitrile von Halogenderivaten der 

 Kohlensaure. z. B. Chlorcyan, Cl.CN, das 

 Xitril der Chlorkohlensaure, C1COOH us\v. 

 Cyanamid. H 2 N.CN, ware als Xitril der 

 Carbaminsaure, H 2 N.COOH, aufzul'assrn us\v. 

 Alle diese und andere ,,Cyan verbin- 

 dungen" sind in einem besonderen Artikel 

 berucksichtigt. 



Das wichtigste Amidderivat der Kohlen- 

 saure ist der Ha rust off, CO(NH 2 ) 2 . Yon 

 ihni, der selbst holies physiologisches In- 

 teresse beansprucht, leiten sich zahlreiche 

 Verbindnngen ab, die als Bausteine des 

 tierischen und pflanzlichen Organismus oder 

 als Stoffwechselprodukte auftreten. Manche 

 von ihnen besitzen auch bemerkenswerte 

 physiologische Wirkungen. Genannt seien 

 bier nur Guanidin, HN:C(NH 2 ) 2 , und seine 

 Derivate Kreatin und Kreatinin. Ferner 

 die Ureide, d. h. Verbindungen von Harn- 

 stoff mid organischen Sauren, zu denen 

 unter anderen das bekannte Schlafmittel 

 Veronal zahlt. Endlich die Diureide, 

 welche den Harnstoffrest zweimal enthalten. 

 Uuter diesen ragt besonders die Gruppe der 

 Purine hervor, zu welcher Harnsaure sowie 

 die Alkaloide des Kafl'ee, Tee und Kakao, 

 Coffein und Theobromin gehoren. Andere 

 Purinabkommlmge sind wesentliche Bestand- 

 teile der Nukleinsauren, die ihrerseits als iii- 

 tegrierende Bausteine der Zellkernsubstanz 

 anzusehen sind. In diesen hochkoraplizierteu 

 Produkten treten die Purine demnach als 

 Stoi'fe auf, an welche die Lebensfunktionen 

 geknupft sind. 



2.. Ester der Kohlensaure. a) saure 

 Ester: Existieren frei nur bei sehr niederer 

 Temperatur und entstehen aus fliissiger 



Kohlensaure, C0 , und clem betreffenden 



Alkohol. Die Salze konnen durch Einwirkung 

 von C0 2 auf Alkoholate erhalten werden. 

 Sie sind an sich bestandig, werden aber durch 

 Wasser leicht zersetzt. Auch Phenolate 

 addieren C0 2 unter Bildung entsprechender 

 Estersalze, die als Zwischenprodukte bei der 

 Synthese aromatischer Oxycarbonsauren 

 nach Kolbe von lioliem technischen Inter- 

 esse sind (vgl. Salizylsaure im Artikel 

 ,, Sauren"). 



/3) Neu tr ale Ester: Konnen auf ver- 

 schiedenen der fiir die Estergewinnung iib- 

 lichen Wege dargestellt werden (vgl. den 

 Artikel ,, Ester"). Aetherisch riechende 

 l^liissiu'keiten. die sich leicht hydrolysieren 

 la en. Mit Ammoniak entstehen erst Carb- 

 aminsaureester, dann Harnstoff. Phosphor- 

 pi'inaclilorid t'iihrt in Chlorameiseiisaureester 

 uber: 



Von theoretischer Bedeutung ist, da8 auf 

 verschiedenen Wegen bercitctc ui'inischte 

 Kslcr identisch sind, so die Produkte aus 

 Chloraineisensaure m e t h y 1 ester und Ae t h y 1 - 

 alkohol sowie aus Chlorameisensaure- 

 athylester und Methylalkohol. Es ist das 

 ein Hinweis auf gleichartige Funktion der 

 beiden OH-Gruppen der Kohlensaure. Be- 

 merkt sei auch die leichte Austauschbarkeit 

 niederer Alkyle gegen hohere, z. B. von 

 Methyl gegen Aethyl: 



CH 3 OCOOC 2 H 5 + C 2 H 5 (OH) = 

 CO(OC 2 H 5 ) 2 + CH 3 (OH). 



Hinsichtlich der Orthokohlensaure- 



ester, C(OR) 4 , mag erwahnt werden, dab 

 sie Unisetzungsprodukte von Xatriimi-Alku- 

 liolaten mit Chlorpikrin, CC1 3 (N0 2 ), sind und 

 ebenfalls aetherisch riechende Mussigkeiten 

 darstellen. Mit Ammoniak entsteht aus ihnen 

 Guanidin, HX == C(NH 2 ) 2 . 



3. Chloride der Kohlensaure. Von den 

 beiden Chloriden der Kohlensaure ist das 

 Monoderivat, die Chlorkohlensaure, Cl.COOH. 

 nur in Form der Ester darstellbar. Das 

 Dichlorid, COC1 2 . hingegen ist schon seit 

 1811 unter der"Bezeiclmung Phosgen be- 

 kannt. 



Die Chlorkohlensaureester (oder 

 Chlorameisensaureester), C1COOR, entstehen 

 bei Umsetzung von Alkoholen mit gekiihltem 

 Phosgen und sind fliichtige, heftig riechende 

 Substanzen. Sie reagieren leicht mit Wasser, 

 Ammoniak, Alkohol, organischen Natrium- 

 verbindungen, Magnesiumalkyllialoiden usw. 

 und erinnern in dieser Bezielmng durchaus 

 an das Verhalten von Saurechloriden. Wie 

 diese haben sie deshalb syntlietische Bedeu- 

 tung. Der Methylester siedet bei 71,5, der 

 Aethylester bei 93. 



Phosgen, Kohlenoxychlorid, Car- 

 bonylchlorid, COC1 2 , bildet sich a) durch 

 Vereinigung von CO mit C1 2 im Licht (Davy, 

 1811) oder bei Gegenwart" von Kohle (Pa- 

 ter no), b) durch Oxydation von Chloroform, 

 CHC1 3 , c) durch Behandlung von Tetrachlor- 

 kohlenstoff mit sehr viel Anhydrid ent- 

 haltender Schwefelsaure und d) beim Durcli- 

 leiten von CO durch Antinionpentachlorid. 



CO(OR) 2 -PC1 6 = C1COOR 

 -RC1. 



POC1 



SbCl 5 . Phosgen ist ein farbloses, erstickend 

 riechendes Gas, das sich durch Abkiihlen leicht 

 verdichten labt und bei 8 siedet. Es ist 

 loslich in organischen Losungsmitteln, be- 

 sonders in Toluol. Wasser zersetzt es laug- 

 sam. Infolge der Beweglichkeit der Chlor- 

 atome ist es cine sehr reaktionsfahige Sub- 

 stanz. Mit Alkoholen entstehen Chlorkohlen- 

 saureester, mit Ammoniak Harnstoff; Am- 

 moniumchlorid liefert mit Phosgen bei 400 

 sogenanntes Harnstoffchlorid, C1COXH 2 . 

 Durch Kondensation von Phosgen mit aro- 

 matischen Kohlenwasserstoffen und deren 

 Derivaten nach Friedel und Crafts resul- 



