Kohlensaurederivate and 



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tieren Ketone vom Benzophenontyp. Unter 

 diesen hat besonders das Michlersche Keton 

 CO[C 6 H 4 N(CH 3 ) 2 J 2 fiir die Teerfarbindustrie 

 Bedeutung. Weitere technische Anwendung 

 findet Phosgen bei der Darstellung der 

 arzneilich gebrauchten Ure thane (s. unten). 



Von Bromiden der Kohlensaure ist in 

 neuerer Zeit die Existenz eines Kohlenoxy- 

 bromids, COBr 2 , sichergestellt, das bei 

 64,5 siedet und dem Phosgen in chemischer 

 Hinsicht ahnelt. Jodide sind nicht bekannt. 



4. Schwefelhaltige Abkommlinge der 

 Kohlensaure. Durch Substitution von 

 Sauerstoff durch Schwefel leiten sich von 

 der Kohlensaure 5 verschiedene Sauren ab, 

 und zwar: 



a) HO.CO.SH, Thiokohlensaure oder 

 Thiolkohlensaure, 



b) HO.CS.OH, Sulfkohlensaure oder 

 Thionkohlensaure, 



c) HS.CO.SH, Dithiokohlensaure oder 

 Dithiolkohlensaure, 



d)HS.CS.OH, Sulf-thiokohlensaure oder 

 Thion-thiolkohlensaure, 



e) HS.CS.SH, Sulf-dithiokohlensaure 

 oder Trithiokohlensiiure. 



Die Nomenklatur dieser Stoffe griindet 

 sich auf die Bezeichnung einfach gebundenen 

 Schwefels mit Thio- oder Thiol-, doppelt 

 gebundenen Schwefels mit Sulf- oder Thion. 



Als zugehorige Anhydride oder Sulf- 

 anliydride sind fiir die Saure a das Kohlen- 

 dioxyd, fiir die Sauren a, b und c das Kohlen- 

 oxysulfid, COS, und fiir d und e der Schwefel- 

 kohlenstoff. CS 2 , anzusehen. Beziiglich 

 dieser Stoffe vgl. den Artikel ., Knhlen- 

 stoff". 



Die verschiedenen Thio- und Sulfkohlen- 

 siiuren sind in freiem Zustand samtlich nicht 

 bestandig. Soweit sie Sulf- Schwefel ent- 

 halten, sind sie farbig (gelb-rot) und leicht 

 oxydierbar. Hire Ester und Salze bilden sich 

 nach folgenden allgemeinen Reaktionen: 



a) Umsetzung von C0 2 , COS oder CS 2 

 mit Alkalisulfid oder Alkalimerkaptid, z. B. 



C0o + KSH==HO.CO.SK 

 COS- KSR = =KO.CS.i 



aus CS 2 und <'I 2 erhalten wird. Hierbei ent- 

 steht zunachst Perchlormethylmerkaptan, 

 welches mit Zinnchloriir reduziert wird: 



CS 



+C] 





CC1 S S.C1 



Surl 



CSC1. 



/>') Yereinigung von COS oder CS 2 mit 

 Alkoholaten, ferner 



y) aus den Chloriden COC1 2 , CSC1 2 , 

 C1COOR usw. mit Alkoholen, Alkoholaten. 

 Merkaptanen, Alkalimerkaptiden usw. 



a) Thiokohlensaure: das K-Salz der 

 Aethylestersaure, sogenanntes Bendersches 

 Salz, KS.COOC 2 H 5 , entsteht aus COS und 

 KOC 2 H 5 . 



b) Sulfkohlensaure: der Aethylester 

 wird aus CSC1 2 und NaOC 2 H 5 erhalten. 

 Aetherisch riechende Fliissigkeit vom Sdp. 

 161. Gibt mit alkoholischem Ammoniak 

 Rhodanammon, NH 4 NCS. Das Dichlorid ist 

 das sogenannte Thiophosgen, CSC1 2 , das 



Das Thiophosgen siedet bei 73. In 

 chemischer Hinsicht iilmelt es dem Phosgeu, 

 hat aber nicht die gleiche technische Be- 

 deutung wie dieses. 



c) Dithiokohlensaure: Die Ester sind 

 knob'lauchartig riechende Stoffe. Das Me- 

 thylderivat siedet bei 169, die Aethyl- 

 verbindung bei 196. 



d) Sulfthiokohlensaure: Die Salze 

 der Estersaure oder Xanthogensaure, 

 ROCS.SMe, entstehen bei Umsetzung von 

 Alkoholaten mit CS 2 . Wichtig ist das in 

 gelben Nadeln kristallisierende Kaliumsalz, 

 welches als Mittel gegen die Reblaus benutzt 

 wird. Die Kupferoxydulsalze sind intensiv 

 gelb. Dieser Eigentiimlichkeit verdankt die 

 Saure ihren Namen (>(/; f >-6* == gelb). Beim 

 Kochen von Alkalizellulose mit Schwefel- 

 kohlenstoff bilden sich Zellulose-Xanthogenate, 

 die mit Wasser aufquellen und dann die so- 

 genannte Viskose liefern. Diese ist fiir die 

 Papier- und Zeugfabrikation von Bedeutung. 

 vor allem aber auch zur Herstellung von 

 Kunstseide (Viskoseseide). 



e) Sulfdithiokohlensaure; Trithio- 

 kohlensaure, unbestandige, rotbraune Fliissig- 

 keit (vgl. auch den Artikel ,,Thio- und Sul- 

 f over bin dun gen"). 



5. Amidderivate der Kohlensaure und 

 der Thiokohlensauren. Von den beiden 

 Amidderivaten der Kohlensaure ist das Mon- 

 amid, die Carbaminsaure, in freiem Zustand 

 nicht erhJiltlich. Das Diamid ist der alt- 

 bekannte Harnstoff. Wegeu seiner Wich- 

 tigkeit wird er in einem besonderen Ab- 

 sclmitt behandelt werden. 



5 a) Carbaminsaure, HO.CONH 2 , findet 

 sich als Kaliumsalz im Blut und Hani der 

 Pferde, seltener im menschh'chen Harn. Das 

 Ammoniumsalz entsteht durch direkte Ver- 

 einigung von 2 Mol. NH 3 mit 1 Mol. C0 2 und 

 ist ein Bestandteil des ka'uf lichen Ammonium- 

 carbonats. Beim Erwarmen mit Wasser auf 

 60 geht es in kohlensaures Ammon iiber. 

 Eine analoge Umwandlung erfahren die los- 

 lichen Carbaminate der Erdalkalien, ein 

 Umstand, der bei der Abscheidung von Erd- 

 alkalien mittels gewohnlichen Ammoncarbo- 

 nats zu beriicksichtigen ist. Beim Erhitzen von 

 trockenem carbaminsauren Ammonium auf 

 130 bis 140 wird Harnstoff erhalten: 



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Salze von Carbaminosauren bilden sich 

 auch, wenn Aminosauren und die aus diesen 

 aufgebauteu Peptone, Albumosen und Pro- 

 i cine in wiisseriger Losung bei Gegenw r art 



