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Kolilensaurederivate HIM I 



von Alkalien oder Erdalkalien, insbesondere 

 Barytwasser, mit C0 2 behandelt wenlen. Da 

 die entstehenden Sal/.r nicht nur ziemlich 

 sclnver loslich sind, sondern untereinander 

 eine genugende Differenz im Losungsver- 

 mogeu zeigen, so kann man mit ihrer Hilfe 

 die genannten Stoffe nicht nur abscheiden 

 und reinigen, sondern auch trennen. Das 

 Verfahren ist um so wertvoller, als die 

 Aminosauren usw. aus den Carbaminosalzen 

 leicht regenerierbar sind. z. B. durch Er- 

 warmen mit Ammoncarbonat (Siegfried). 

 Der Reaktionsmechanismus ist dieser: 



CH 2 NH, 



+ Ba(OH),+ CO, = 

 COOH 



CH, NH CO + 2H,0. 



! i 



COOBa - - 



Ebenso unbestandig wie die Carbamin- 

 saure sind auch deren N-substituierte Deri- 

 vate, z. B. Phenylcarbaminsaure, HO.CONH. 

 C 6 H 5 . Wohl charakterisierte Stoffe sind 

 aber die Ester dieser Sauren, die sogenannten 

 Urethane (siehe unter sb). 



An geschwefelten Carbaminsauren la'Bt 

 die Theorie drei voraussehen, namlich 



a) HS.CO.NH 2 , Thiolcarbaminsaure, 

 p) HO.CS.NH 2 , Sulfcarbaminsaure und 

 7) HS.CS.NH 2 , Dithiocarbaminsaure. 



Die beiden ersteren sind im freien Zu- 

 stand ni cht bekannt. D ie D i t h i o c a r b a m i n- 

 sanre (fur die auch dieFormel (HN:)C(SH) 2 

 in Betracht kommt), ist ein rotliches Oel, 

 das sich leicht in Rhodanwasserstoffsaure 

 und H 2 Sspaltet, Mit H 2 lief ert sie Cyansaure 

 und H 2 S. Die N-Alkylderivate der Dithio- 

 carbaminsaure entstehen beim Erhitzen von 

 CS 2 mit primaren oder sekundaren Aminen, 

 z. B. 



CS 2 + H 2 NR - HS.CS.NHR. 



Bei der Oxydation mit Jod liefern diese 

 Stoffe Thiuramdisulfide der Formeln 

 ( S.CS.NHR) 2 bezw. (S.CS.N^RJa. 



Sb) Die Carbaminsaureester oder 

 Urethane, RO.CONR^R,,, entstehen auf 

 verschiedene Weise. Wichtigc Bildungsarten 

 sind u. a. die aus Kohlensaureestern oder 

 Chlorkohlensaureestern und Ammoniak oder 

 Aminen bei gewohnlicher Temperatur, sowie 

 die aus Harnstoffsalzen und Alkoholen, z. B. 



C1.COOC 2 H 5 + 2NH 3 == H NCOOC 2 H 5 + 



NH 4 C1; 



CO(NH,),, HN0 3 + NaOC H 5 = 

 H 2 NCOOC 2 H 5 + NaN0 3 + NH 3 . 



Die Urethane sind fliichtige Substanzen, 

 lif iiiit Ammoniak oder Aminen Harnstoffe 

 liHVni. durch Alkalien aber Verseifnng er- 

 li'id' 1 !!. Von Bedeutung ist die hypnotische 

 \Virkiinii- der I'n'thnnc. Dicsc steigt mit der 



/aid der Kohlenstoffatome im Esteralkyl 

 und ist bei sekundaren Alkoholradikalen 

 griiBer als bei primaren. Die schlafbringencle 

 Wirkung ist zwar keine sehr sichere, aber die 

 Benutzung der Substanzen ist meist un- 

 bedenklich, weilsiekeineschadigendenNeben- 

 \\ irkungen haben. Der Wasserstoff der 

 j NH 2 -Gruppe kann durch Alky], Aryl und 

 : Acyl ersetzt werden. In den letzteren Deri- 

 vaten ist der dann noch verbleibende H 

 dnrch Metall substituierbar. 



Das Urethan selbst ist der Aethylester 

 der Carbaminsaure. Er stellt groBe Tafeln 

 dar, die bei 50 schmelzen. Der Siedepunkt 

 liegt bei 184. Von Schlafmitteln aus der 

 Klasse der Urethane seine folgende genannt: 

 Methylpropylcarbinolnrethan, H e d o n a 1 . 



NH., 

 C0< Fp. 76: 



OCH(CH 3 )C 3 H 7 . 

 Chloralurethan, Urali n , 



NHCH(OH)CC1 3 

 C0< Fp. 103: 



X OC 2 H 5 , 



| Amylenhydrat-Urethan, A p o n a 1 . 



CO- 



OC(CH 3 ) 2 C,H 5 ; 



Dichlorisopropylurethan, Aleudrin , 



CO/ 



X OCH(CH 2 C1) 2 ; 



Phenyluretha n , Euphori n e , 



/ 



C0< Fp. 52: 



X OC 2 H 5 , 



Phenacetin-Urethan, Thermodi n , 



N(COCH 3 )C 6 H 4 (OC 2 H 5 ) 

 CO. 



OC 2 H 5 ; 



Acetyl-Oxyphenylurethan, Neurodi u . 



CO' 





NHC 6 H 4 (OCOCH 3 ) 



us\v. 



OC 2 H 5 



Von Interesse sind sodann die Nitroso- 

 urethane, NO.NR.COOR, welche aus Al- 

 kylurethanen durch Einwirkung von sal- 

 petriger Saure erhalten werden. Bei der Be- 

 handlung mit niethylalkoholischem Kali 

 liefern sieDiazoparaffine (v. Pechmanu). 

 So ist z. B. das Nitrosomethylurethan, 

 C 2 H 5 OCON(NO)CH 3 , Ausgangsprodukt fur 

 das hochinteressante Diazomethan N 2 :CH 2 . 



Erwahnt seienferner die Nitr our ethane, 

 ROCONHNO,. welche durch Umsetzung 

 von Urethanen mit starker Salpetersiiure 

 oder Aethylnitrat erhalten werden. Nitro- 

 urethan selbst ist Ausgangssubstanz bei der 

 (iewinnnng dcs merkwiirdigen Nitramids, 

 NH 2 .N0 2 (Thieley. 



