Kolilensaurederivate und PnnimTiiji|.r 



rinige Tropfen konzentrierter Salzsaure. Eine 

 innerhalb weniger Minuten eintretende 

 prachtig purpurviolette bis rote Farbimg 

 zeigt Harnstoff an. Von anderen Harn- 

 bestandteilen gibt Allantoin eine iilmliche, 

 aber schwachere Reaktion. Fiir Menschen- 

 harn, tier uur Spuren von Allantoin enthalt. 

 konnnt dieser TTmstand aber niclit in Be- 

 tracht. Bei Tierharn, cler reicli an Allantoin 

 sein kann, ist die Probe natiirlich unsicher. 



Quantitative Bestimmung des 

 Harnstoffs im Harn. 1. Nach Liebig 

 mittels Merkurinitratlosung. Diese Be- 

 stimmung hat nur noch historisches Inter- 

 esse. 2. Nach Knop-Hufner u. a. clurch 

 Oxydation des Harnstoffs mit ..Bromnatron- 

 lauge". Hierbei zerfallt der Harnstoff ge- 

 raaB: CO(NH 2 ) 2 + 30 == C0 2 +2H 2 + N 2 ; 

 der gebildete Stickstoff wird gemessen. Das 

 Verfahren leidet an clem Uebelstande, daB 

 nicht aller Harnstoff gemaB dem Schema 

 oxydiert wird und daB andere Harnbestancl- 

 teile wie'* Ammoniak, Kreatinin, HarnsJiure 

 usw. weitgehend mit oxydiert werden. Die 

 Methode ist deshalb nur bedingt genau. 

 3. Nach Morner-S j 6 qvist-Folin: 

 Durch Baryt sowie Alkohol-Aether wird ein 

 Teil der storenden N-haltigen Stoffe ab- 

 geschieden, imFiltrat durch Eindampfen mit 

 Magnesia das Ammoniak vertrieben und dann 

 durch Salzsaure-Magnesiumchloridgemisch bei 

 150 bis 155 hydrolysiert. Unter diesen Be- 

 dingungen bleiben noch vorhandene Harn- 

 saure und Hippursaure unverandert, so daB 

 tatsachlieh das gebildete Ammoniak nur aus 

 dem Harnstoff stammt. Seine Menge wird 

 durch Alkalisieren der sauren Reaktions- 

 flussigkeit und Ueberdestillieren in titrierte 

 Salzsaure ermittelt. 



Die von der Theorie vorauszusehende 

 Pseud of orm des Harnstoffs 



,NHo 



C0< 



normaler 



pseudo-Harnstofl' 



ist nur in Form von Derivaten nachgewiesen. 

 So bildet sich z. B. cler Methylisoharn- 

 stoff. der aueh als Amid des Iminokohlen- 

 sauremethylesters angesehen werden kann, 

 bei der Umsetzung von Cyanamid mit 

 Methylalkohol in Gegenwart von Salzsaure- 



gas: 



CH 3 (OII) - 



OCH 3 



NH, 



Derivate des Harnstoffs. a) Alkyl- 

 und Arylderivate. Solche entstehen bei 

 der Reaktion von Isocyanaten, Isocyan- 

 saureestern, Harnstoffchlorid und Phosgen 

 mit primaren oder sekundaren Aminen. Je 

 nach Wahl cler Komponenten resultieren 



Mono-, Di- usw. Derivait-. Bei den Di-Ver- 

 bindungen konnen die Siibstitiicnten an 

 einem N fixien (asymmetrische Produkto 

 ; oder auf beide X-Atome verteilt sein (sym- 

 metrische Produlr 



CO: XII - RNH, = RNHCONH 2 ; 

 CO: XII -R,R Nil -RR N.CONH,,: 

 CO : NR, + R ( ,XII., = R,NHCONHR 

 H 2 NCOC1 J-jRXH.; H.,NCONHR - 

 HC1 usw. 



Die alkyl- bezw. arylsnbstituierten Harn- 



: stoffe ahneln cler Muttersubstanz durchaus. 



Wie diese liefern sie mit einem Aequivalent 



Saure salzartige Verbindungen. Zudem sind 



sie weiBe kristalhsierte Substanzen. Die 



monoalkylierten zeri'allen beim Erhitzen in 



Cyansaure (Cyanursaure) und Amin. Von 



den zahlreichen itberhaupt bekannten Ver- 



j tretern seien nur folgende genannt: 



Methylharnstoff, Fp. 102; Aethylharn- 

 stoff, Fp. 92: as-Diathylharnstoff, Fp. 70: 

 symm.-Diathylharnstoff, Fp. 112: Tetra- 

 athylharnstoff, Kp. 210 bis 215, pfeffer- 

 minzartig riechendes Oel ; Phenylharnstof f , 

 I Fp. 144; symrn. Diphenylharnstoff, Car- 

 banilid, Fp. 235; auch zykli'scheAlkylenharn- 

 stoffe sind bekannt, z. B. Methylenharnstoff. 



NH 



CO /CHo, und Aethylidenharnstoff, 



NE 7 

 NH 

 CO X X CHCH 3 , Fp. 154. Sie entstelien 



X NH 

 aus Harnstoff mit Form- bezw. Acetaldehyd. 



8) Sulfoharnstoff, Sulfocarbamid. 



/NH 2 

 Thioharnstoff, Schwefelharnstoff. CSC 



^ 



NH 



oder C(SH) . Er entsteht durch eine 



NH 3 



analoge Reaktion wie der gewohnliche Harn- 

 stoff durch Umlagerung von Rhodanammoni- 

 um (Reynolds, 1869): 



NH 4 NCS 



rsiXH 2 ) 2 . 



Der ProzeB geht bei 170 bis 180 von- 

 statten, bleibt aber unvollstandig, da er in 

 weit hb'herem MaBe umkehrbar ist als die 

 Umlagerung von Ammoniumisocyanat in 

 Harnstoff. 



Eine andere Bildungsweise ist die aus 

 Cyanamid und Schwefelwasserstoff (in Gegen- 

 wart einer Spur Ammoniak): CN.NH 2 + 

 H 2 S == CS(NH 2 ) 2 . Der Thioharnstoff bildet 

 rhombische Prismen, die sich leicht in 

 Wasser, sclnverer in Alkohol losen und bei 

 172 schmelzen. Der Geschmack ist bitter. 

 In bezug auf die Reaktionen ahnelt er in 

 vieler Hinsicht dem Harnstoff, zeigt aber 

 auch wieder ein ganz andersartiges Ver- 

 halten. Beim Erhitzen mit AVasser auf 140 



