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Kohlensaurederivate uml Puringruppe 



er Rhodanammon. Alkalien and Saureii 

 gemaB: CS(NH,)., + 2H 2 == C0 2 + 

 H 2 S + 2NH 3 . Bei der Oxydation mit Kali- 

 ii in pcrmanganat wird Harnstol'1' gebildet. Mit 

 Salpetersaure ocler Wasserstoffsuperoxyd 

 bilden sich Salze eines Disalfids 



H 2 NC( :NH) . S S . C( :NH)NH 2 , 



die sich von der Isoform des Sulfoharnstoffs 

 ablciten. Metalloxyde wie PbO, HgO, Ag 2 

 ns\\. liefern schon bei gewohnlicher Tempe- 

 ratur mit Thioharnstoff Cyanamid: 



CS(NH 2 ) 2 + PbO = CN.NH, + PbS + H 2 0. 



Mit a-Chloraldehyden and a-Chlor- 

 ketonen findet Kondensation za A mi do - 

 thiazolen statt. Ketonalkohole, wie Ben- 

 zoin, reagieren mit Salfoharnstoff anter 

 Glvoxalinbildnner: 



,SH C1CH 2 

 H,N.C4 =H,N.C< 



X-TVTTT f~\f /-'TT 



S CH 



II 

 N CCH 3 



NH OC.CH 3 



a-Chlorketon Amidothiazolder. 

 + HC1 + H,0: 



,W1, OC.C,H 3 

 HS.c 



%H HO.CHC,H 5 

 Benzoin 



NH-C.C 8 H 5 

 HS.C^ || +2H 2 0. 



V N C.C, ; H 5 

 a-yS-Diphenylglyoxalin-^-sulfhydrat. 



Aas diesen and ahnlichen Umsetzangen 

 kann gefolgert werden, daB der Thioharn- 

 stoff nicht nnr als Diamid der Salfkohlen- 

 saare, CS(NH ) , sondern auch als Amid der 



,SH 

 Iminothiokohlensaare, HN:C 



NH 



ange- 



sehen werden kann. Von dieser letzteren, 

 der sogenannten Pseadostraktnr, leiten sich 

 vielleicht die Salze des Sulfoharnstoffs ab. 

 Sicher anzunehmen ist diese Formel aber fiir 

 Alkylderivate, die durch Addition von Jod- 

 alkylen an Thioharnstoff entstehen, z. B. 



i'iir CH 3 S . 



= w-Methylthioharnstoff. 



Die Konstitutipn dieser and ahnlicher Ver- 

 bindungen ergibt sich aas dem Verhalten 

 -cucn Ammoniak, welches in Merkaptan and 

 Guanidin spaltet: 



CH :! S.C 



\, 



NH, 



CH 3 SH NX: C< 



NH 2 

 NH, 



Vbko'mmling der Iminothiokohlen- 

 saure ist ribri'j-riis aiicli das (ilukosid des Senl'-- 



sainens, das niynnisaiirc Kalinin odcr Si- 

 nigrin anziiselien. (lessen Konstitation 

 dicsc ist: 



CH, = CH CH,- X = 



s. ,,Glakoside". 



OS0 2 .OK 

 S.C 6 H n 3 



Unter dem EinfluB des im Senfsamen ent- 

 haltenen Fermentes Myrosin zerfallt das 

 Sinigrin in d-Glakose, Allylseiifol and Kaliam- 

 bi sa If at: 



5 H 5 NCS 



H 2 == CeHjaO, - 

 KHS0 4 . 



Alkyl- and Arylderivate des nor- 

 malen Thioharnstoffs entstehen nach 

 mehreren Reaktionen: 1. Bei Umsetzang von 

 Senfolen (= Isosalfocyansanreestern) mit 

 Ammoniak, primaren and sekundaren Aminen 

 z. B. 



RN:CS 



=~- RNHCS.NH 2 . 



2. Beim Erhitzen von primaren Aminen mit 

 Schwefelkohlenstoff nnd Kalihydrat. Hier- 

 bei entstehen zanachst Salze von Dithio- 

 carbalkylaminsauren , die dann H 2 S ab- 

 spalten: 



CS 2 +2RNH, 



CS< 



SNH 3 R 

 NHR 



NHR 



CS 



H,S. 



NHR 



Die alkyl- oder arylsabstitaierten Thio- 

 harnstoffe spalten beim Erhitzen mit Phos- 

 phorpentoxyd oder konzentrierter Salzsaare 

 leicht Amin ab nnd liefern Senfole: 



CS(NHR) 2 =-- RNCS + RNH 2 . 



Der Schwefel ist gegen Sauerstoff aus- 

 tauschbar, was z. B. durch Erhitzen mit 

 Qaecksilber- oder Bleioxyd bewirkt werden 

 kann. Diese Reaktion zeigen aber nur die 

 disabstituierten Prodnkte. Die Monoderivate 

 zerfallen hierbei in sabstitaierte Cyanamide 

 and H 2 S: 



RNH.CS.NH 2 + HgO =-- RNH.CN - 

 HgS + H 2 0. 



Disabstitaierte Sali'oharnstoffe liefern mit 

 HgO and NH 3 oder Aminen Gaanidine: 



( KNH),CS + NH 3 + HgO == (RNH),C : NH 

 + HgS + H 2 0. 



Die Sulfoharnstoffe sind farblose, 

 neatrale Sabstanzen: Aethylsnlfoharnstoff, 

 Fp. 113: Diathylsalfoharnstoif, Fp. 77: 

 Allylsalfoharnstoff (Thiosinamin), Fp. 74: 

 Phenylsnlfoharnstoff (Sulfocarbanilid). Fp. 

 154: Diphenylsulfoharnstoff (Thiocarb- 

 anilid), Fp. 151'. 



7) N-Nitroso-Nitro-Amino- usw.-De- 

 rivate des llarnstol't's. Die monoalky- 



