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Kohlensaurederivate nnd 



\ci-hiinluiiti ursrhelien (Neubauer-Sal- 

 kowski). Die normalerweise vorhandene 

 Kivalininmenge betragt etwa 0.7 g pro 

 1 1 Hani, 1st aber von vorsdiiedenen Faktoren 

 abhiingig. Auffallige Yennehrung odor Ver- 

 minderung gestatten wertvolle Diagnosen. 

 Will man Kreatinin aus Hani gewinnen, so 

 benutzt man zweckmaBig ein von Folin 

 ausgearbeitetes Yerfahren, das auf der Ab- 

 sclieidung durch Pikrinsaure basiert. Harn- 

 kreatiiiin und Fleischkreatinin sind identisch. 



8. Ureide. Die Wasserstoffatome in den 

 NHo-Gruppen des Harnstoffs konnen ebenso 

 wie in denen des Guanidins durch Reste von 

 Sauren ersetzt werden. Die dabei ent- 

 stehenden, meist amidartigen Verbindungen 

 heiBen Ureide. Solche konnen ot't'en sein wie 

 Acetylharnstoff : H 2 N . CO . NH . COCH 3 . Es 

 konnen aber durch die Natur des Saurerestes 

 auch Bedingungen t'iir einen RingschluB ge- 

 geben sein, was dann zu ,,zyklischen" Ureiden 

 f'iihrt, z. B. 



,NH, 



C0< 



HO.CO -H.U 

 HO.CO t~ 



CO- 



,NH 2 HO.CO -H 2 o 



-CO 

 offenes Ureid 

 oder Ursaure 



NH CO 



NH ( 

 zvkl. Ureid. 



Besonders diese letzteren beanspruchen groBes 

 Interesse. Sie haben Saurecharakter und 

 ahneln in mancher Hinsicht den Iniiden von 

 Dikarbonsauren. Wie diese sind sie auch 

 leicht aufspaltbar; dabei resultiert zunachst 

 durch Ringsprengung die zugehorige offene 

 Verbindung (Ursaure), die dann weiteren 

 Zerfall in den Komponenten erleidet. 



Die Bildungsmoglichkeiten i'iir hierher 

 gehorige Stoffe sind sehr zahlreich. Beriick- 

 sichtigt sind nur die wesentlichsteu. Fiir die 

 Besprechung 1st folgende Reihenfolge ge- 

 wahlt: Ureide der a) Fettsauren, /3) Kohlen- 

 sauren, y) Oxysauren, <5) Aldo- und Keto- 

 monocarbonsauren und e) Dicarbonsauren. 



a) Ureide der Fettsauren entstehen 

 durch Umsetzung von Saure-Anhydriden 

 oder Saure-Chloriden mit Harnstoff, z. B. 



CHgCOCl + H 2 N.CO.NH 2 



CH 3 CONHCOCH 



HC1. 



Sie liefern Metallderivate und werden durch 

 Alkali leicht gespalten. Zu ihnen gehoren 

 bekannte Arzneimittel: Formylharnstoff, Fp. 

 169; Acetylharnstoff, Fp. 218; Bro mural 

 (Hypnoticum) =- Brornisovalerianylharnstoff, 

 (CH 3 ) 2 CH.CHBr.CONHCONH 2 ; Adalin 

 (Hypnoticum) = Bromdiathylacetylharnstoff, 

 (C 2 H 5 ) 2 CBrCONHCONH 2 ; " Jodival (KJ- 

 Ersatzmittel) Jodisovalerianylharnstoff, 



(CH 3 ) 2 CHCHJCONHCONH 2 . 



8) Als Ureid der Kohlensaure ist die 

 Allophansaure, H 2 NCONHCOOH, zu be- 

 trachten, deren Ester bei der Umsetzung 

 von Chlorkohlensaureester mit Harnstoff re- 

 sultiert. Die freie Saure ist wie das ent- 

 sprechendeGuaneid(s. dieses) nicht bestandig; 

 aus dem bei 191 siedenden Aethylester, dem 

 Analogon des Guanolins, wird durch Ammo- 

 niak bei 100 das Allophansaureamid oder 

 1J in ret, H 2 NCONHCONH 2 + H 2 0, ge- 

 bildet, welches wasserfrei bei 190 schmilzt. 

 Seine 1-iiiisleliuiii: aus Harnstoff war schon 

 friiher erwahnt. Mit einigen Tropfen sehr 

 verdiinnter Kiipl'ersuli'atlosung und mit 



uberschiissigem Natron geben Biuretlosungen 

 eine purpurrote bis rotviolette Farbung 

 (Rose, 1833). Diese Farbreaktion ist nicht 

 nur dem Biuret eigen, sondern alien Stoffen, 

 welche zwei CONH 2 , CSNH 2 , C(:NH). 

 NH 2 in offener, nicht zyklischer Bindung 

 und entweder direkt aneinander oder durch 

 hochstens ein C- oder N- Atom verbunden ent- 

 halten. Solche Bedingungen finden sich bei 

 den EiweiBko'rpern, zu deren Charakterisie- 

 rung deshalb die ,,Biuretprobe" wertvolle 

 Dienste leistet. 



Diev-Harnstoffather,RO.C(:NH)NH 2 , 

 geben mit Chlorkohlensaureester 0-AlkyI- 

 allophansaureester, RO . C(NH 2 ) : NCOOC 2 H 5 , 

 mit Isocyansaure 0-Alkylbiuret, RO.C(NH 2 ): 

 N.CONH 2 . Beim Erhitzen mit Salzsaure 

 spalten diese Stoffe Chloralkyl ab und liefern 

 Allophansaure bezw. Biuret, 



T h i o h a r n s t o f f reagiert mit Chlorkohlen- 

 saureester unter Bildung von Thio-y-Allo- 

 phansaureester, NH 2 C(:NH)S . COOC 2 H 5 , 

 und Thioallophansaureester, NH 2 CS. 

 NHCOOC 2 H 5 ; er reagiert also zum Teil in 

 der normalen, zum Teil in der Pseudoform. 



y) Unter den Ureiden der Oxysauren 

 interessiert vor allem das Hydantoin, das 

 als Glycolylharnstoff aufzufassen ist. Seine 

 Bildung aus Harnstoff und Glycolsaure 

 kann derart versinnbildlicht werden: 



C0 



,NH, 

 ' 

 NH, 



--='' 



HO.CO 



HO. CH., 

 X NH CO 



6 '1 



' [ CH. ; 



es ist also ein zyklisches Ureid. Synthetisch 

 wird es aus Bromacetylharnstoff und alko- 

 holischem Ammoniak bei hoherer Temperatur 

 erhalten. Der Fp. betragt 216. Andere 

 Bildungsweisen sind die aus Allantoin und 

 aus Alloxan, zwei der Harnsa'ure nahestehen- 

 den Proclukten, die unter 3d und e abge- 



