Kohlenstoffgruppe (Kohlensti >l't' 



von Dellwik-Fleischer durch einen Schacht 

 gliihender Kohlen abwechselnd Luft und Wasser- 

 dampf hindurchblast. Der Vorgang des Luft- 

 blasens, bei welchem unter groBer Warmeent- 

 wickelung vorwiegend Kohlendioxyd entsteht, 

 bewirkt starke WeiBglut der Kohlen. Beim 

 Einblasen von Wasserdampf wird in einem 

 endothermischen ProzeB Wassergas erzeugt, 

 bei dem die Kohlen sich wieder abkiihlen. 



Brennstoffelemente. Wie aus der Ta belle 

 Seite 882 hervorgeht, ist die bei der vollstandigen 

 Verbrennung der Kohle zu Kohlensaure zu ge- 

 winnende Energie am groBten, wenn der Vor- 

 gang bei gewohnlicher Temperatur moglichst 

 isotherm und reversibel geleitet wird. Dies ist 

 praktisch in einer galvanischen Kombination 

 denkbar. Es wurde daher von vielen Seiten 

 versucht, die Verbrennungsenergie der Kohle 

 elektromotorisch wirksam zu machen. Die Ver- 

 suche, ein technisch brauchbares Brennstoff- 

 element zu konstruieren, haben jedoch bis jetzt 

 iioch zu keinem praktischen Resultat gefiihrt. 

 Nach neueren Versuchen hat scheinbar nur eine 

 solche Konstruktion Aussicht auf Erfolg, welche 

 mit gasformigen Brennstoffen arbeitet unter 

 Verwendung geeigneter Uebertrager fiir den 

 Luftsauerstoff. 



13. Kohlenstoff, Sauerstoff und Halo- 

 gene. Kohlenoxydchlorid COC1 L > ist als 

 das Chlorid der Kohlensaure CO(OH) 2 auf- 

 zufassen. Das einfache Chlorid, die Chlor- 

 kohlensaure ist in freiem Zustand nicht 

 bekannt, sondern nur ihre Ester. Chlor- 

 kohlenoxyd entsteht durch direkte Ver- 

 einigung von Kohlenoxyd und Chlor bei er- 

 hohter Temperatur oder bei niedriger bei 

 < iege.nwart eines Katalysators. Als soldier 

 kann das Licht dienen, wie Davy beob- 

 achtete, als er ein Gemisch von gleichen 

 Teilen Kohlenoxyd und Chlor bestrahlen 

 lieB. Kohlenoxydchlorid erhielt daher den 

 Namen ., Phosgen". Andere Bildungs- 

 weisen des Phosgens beruhen auf der Oxy- 

 dation von Chlorkohlenstoffverbindungen 



Das Phosgen ist bei gewohnlicher Temperatur 

 ein farbloses Gas von stark zu Tranen reizendem 

 beifiendem Geruch und Geschmack. Die Dichte 

 ist unter Normalbedingungen 3,505. Durch 

 Abkiihlen ist das Gas leicht zu einer Fliissigkeit 

 zu kondensieren, die bei 8,2 siedet und bei 

 die Dichte 1,432 hat. Der Erstarrungspunkt 

 liegt bei 118. Die Verbrennungswarme 

 betragt 41000 cal, die Bildungswiirme aus den 

 Elementen 55140 cal und die Warmetonung 

 bei der Entstehung aus CO und C1 3 + 26140 cal. 

 In kaltem Wasser ist Phosgen etwas loslich, 

 die Losung zersetzt sich jedoch leicht. unter 

 Bildung von Kohlendioxyd und Salzsiiure. 

 In organischen Losungsmitteln, speziell Toluol, 

 ist es reichlich loslich und kouimt als Toluol- 

 losung in den Handel, da fiir manche Zwecke 

 das fliissige reine Kohlenoxychlorid wegen seines 

 niedrigen Siedepunktes unbequem ist. 



Die Bildung aus Kohlenoxyd und Chlor 

 ist umkehrbar. Daher ist das Gas bei 503 

 zu 67%, bei 603 zu 92% in seine Kompo- 

 nenten dissoziiert. Beide entgegengesetzte 



Reaktionen sincl (lurch das Licht zu be- 

 schleunigen. Bei gewohnlicher Temperatur 

 wird Kohlenoxyehlorid durch ultraviolette 

 Strahlen schon merklich in seine Bestand- 

 teile gespalten. 



Die wichtigsten chemise-hen Reaktionen 

 des Phosgens sind durch die fur Saure- 

 chloride charakteristische Eigenschaft bc- 

 clingt, ihr Chlor gegen andere Gruppen aus- 

 zutauschen. Dadurch wird das Chlorkohleu- 

 oxyd in der organischen synthetischen Chemic 

 zu einem aufierst wertvollen Reagens. 



Der Nachweis des Phosgens kann durch 

 seine Eigenschaften, besonders durch den auBerst 

 charakteristischen Geruch ziemlich scharf ge- 

 schehen. Die quantitative Bestimmung kann 

 nach der Hydrolyse auf irgendeine Bestimmungs- 

 art der Chlor- oder Wasserstoffionen zuriick- 

 gefiihrt werden. 



Kohlenoxybromid entsteht nicht so leicht 

 wie das Chorid und kann nur auf Urnwegen 

 erhalten werden. Es ist eine farblose, schwere, 

 an der Luft rauchende Fliissigkeit. Die Dichte 

 ist bei 15 2,45, der Siedepunkt 64 bis 65. 

 Von Wasser wird die Substanz in analoger Weise 

 wie Phosgen zersetzt. 



14. Kohlenstoff und Schwefel. Die Ver- 



binclungen Schwefelkohlenstoff CS 2 und 

 Kohlenoxysulfid COS sind schon beim 

 Artikel ,,Schwefel" beschrieben worden. 



15. Kohlenstoff und Stickstoff. I5a) 

 Cyan. Kohlenstoff und Stickstoff konnen 

 sich in aquimolekularen Verhaltnissen zu 

 einer gasfonnigen Verbindung Cyan ver- 

 einigen, die nach ihrer Dampfdichte die 

 Zusamrnensetzung C 2 N 2 und das Molekular- 

 gewicht 52 hat. Bei ihrer Reduktion geht 

 die Verbindung in das Aethylendiamin 

 ilber, in der die beiden Kohlenstoffatome 

 miteinander verbunden sind. Daraus ist 

 zu schlieBen, daB die Muttersubstanz, das 

 Cyan, die Konstitution NC -CN hat. Cyan 

 entsteht aus den Elementen unter starker 

 Warmeabsorption. Die direkte Bildung ist 

 daher nur bei sehr hohen Temperaturen 

 zu erwarten. Es entsteht claher auch im 

 elektrischen Kohlenbogen. AuBerdem bildet 

 es sich bei der Zersetzung organischer stick - 

 stoffenthaltender Stoffe. Zur Darstellung er- 

 hitzt man Quecksilbercyanid, das dann nach 

 der Gleichung Hg(CN) 2 == Hg + 2C 2 N 2 zer- 

 fallt. AuBerdem kann man es auch durch 

 die Zersetzung anderer Cyanide gewinnen. 



Cyan ist bei gewohnlicher Temperatur ein 

 farbloses Gas. Die Dichte betragt unter Normal- 

 bedingungen 1,80395 und ein Liter wiegt 2,3261 g. 

 Das Gas ist ziemlich leicht zu kondensieren. 

 Der Dampfdruck betragt bei 20,7 1 Atmo- 

 sphare, bei 2,37 und bei 15 4,04 Atmospharen. 

 Die kritische Temperatur ist 124 und der kritische 

 Druck 61,7 Atmospharen. Beim Abkiihlen 

 unter 35 erstarrt das fliissige Cyan zu einer 

 farblosen strahlig kristallinischen Masse, deren 

 Schmelzpunkt bei 34,4 liegt. Die Verdamp- 



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