Ssi, 



Kohlenstoffgruppe {l\nlili'ii>int't' - Siliciuiu) 



triinolekulare Cyansaure C 3 3 N.jH.;. Man 

 stellt sich die Substau/, als ein ringformiges 

 Trikarbonimid vor 



X NH OG 



>NH 





NH CO 



/air Darstellung unterwirft man Harnstoff 

 einer immer inchr iibcr seinen Schmelzpunkt 

 hinaus gesteigerten Temperatur, solange noch 

 Amraoniak entweicht. 



3CO(NH 2 ) 2 = (CONH) 3 + 3NH a . 



Die Loslichkeit in Wasser ist bei 8 0,15 % 

 Die \vasserige Losung hat schwach saure Eigen- 

 schaften. Als dreibasische Saure verinag die 

 Cyamirsaure ein neutrales und zwei saure Salze 

 zu bilden. 



Knallsaure ist eine der Cyansaure 

 i.Mimere Verbindung, welche die Konstitu- 

 tion eines Oxims des Kohlenoxyds hat. 

 C==N OH. Sie wird durch Zersetzuns 

 des Quecksilbersalzes gewonnen, welches 

 durch Zufiigen von Alkohol zu einer Losung 

 von Quecksilber in iiberschlissiger Salpeter- 

 siiure dargestellt- wird. Die Knallsaure und 

 das Quecksilbersalz sincl auBerst explosive 

 Verbindungen. 



Das Knallquecksilber Hg(CNO) 2 

 + J/ 2 H.,0 explodiert durch StoB und Schlag 

 niit groBer Het'tigkeit und findet als Initial- 

 ziind'masse 1'iir andere Sprengstoffe ausge- 

 dehnte Verwendung. Bei der Zersetzung des 

 Salzes werden 161000 cal frei, was seine 

 groBe TJnbestandigkeit erklart. 



i5d) Cyan mit Schwefel und Wasser- 

 stoff, Rhodanwasserstoffsaure CNSH 

 ist das Schwefelanaloge der Cyansaure und 

 entsteht aus den Cyaniden durch Behand- 

 lung mit schwefelhaltigen Substanzen. Die 

 Saure ist ebenso wie die Cyansaure tautomer, 

 da von ihr wahre Ester dargestellt werden 

 konnen, welche sich von der Formel NC SH 

 ableiten und Senfole, welche die Isocyan- 

 saure SC==NH zur Muttersubstanz haben. 



Die Rhodanwasserstoffsaure, die durch Zer- 

 setzung der Rhodanide mit Siiuren frei dar- 

 gestellt werden kann, bildet bei gewuhnlicher 

 Temperatur eine wasserhelle, olige, scharf riechende 

 Fliissigkeit, die beim Abkiihlen zu einer bei 5 

 schmelzenden Kristallmasse erstarrt. Die Bil- 

 dungswarme aus den EJementen betragt 19000 

 ;il, aus C,N,, S und H +17200 cal und aus 

 IH\\ und S +5800 cal. 



Die wasserige Losung hat sauere Eigen- 

 scliaften. Sie enthalt das einwertige Anion 

 CXS', welches in vieler Hinsicht, denHalogen- 

 und Cyanioneu ahnelt. Rhodanwasser- 

 stoffsaure ist eine fast ebenso starke Saure 

 \vic die Balogenwasserstoffsauren und ist 

 in \\;ierimT Liisiing sehr weitgehend disso- 

 ziiert. Die Dissoziationskonstante ist bei 

 2:7' 4,81- In verdiiiinter wiisseriger Losung 

 ist die Saure /ieinlich gut haltbar, wahrend 

 die wasserl'rcie Snbslanz sich schon bei 



geringer Kr\\;iniiiiii.u' stiirmisch unter Bildiiiiu 

 von CyainvasserstoH', eines Polyinerisations- 

 prodnktes der Isopersulf ocyansaure und 

 andercr I'rodiikte zersetzt. 



Der ^Xachweis des Rhodanions geschieht durdi 

 die intensiv blutrote Farbung des Ferrisalzes. 

 Die quantitative Bestimmung geschieht am ein- 

 faclisten titrimetrisch nach Yolhard mit Silber- 

 nitrat unter Amvendung der roten Eisenfiirbung 

 als Indikator. 



Literatur. ncrf/uin. X<u-hbil<hing der Kni- 

 stehurtgsprozesse der Steinkohle. //</// 1913. - 

 Fei'd. Fischei', Lehrbuch der chi'ininrln-ii Ti'rlnm- 

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 Kohlensl'iij' in A b eggs Handbuch der anorga- 

 nischcn Chemie. Leipzig 1909. 



Fritz Weigert. 



Si. 



b) Silicium. 

 Atomgewicht 28,30. 



1. Vorkommen. 2. Geschichte. 3. Dar- 

 stellung. 4. Eigenschaften. 5. Verwendung. 

 6. Analytische Chemie. 7. Spezielle Chemie. 

 8. Therinochemie. 9. Kolloidchemie. 



1. Vorkommen. Das Silicium ist eines 

 der verbreitetsten Elemente auf der Erde. 

 In freiem Zustande kommt es in der Natur 

 nicht vor, aber in Verbindung mit Sauerstoff 

 bildet es als Kieselsaureanhydrid einen 

 wichtigen Bestandteil vieler Gesteine. AuBer- 

 ordentlich groB ist auch die Zahl und Masse 

 der in der Natur vorhandenen kieselsauren 

 Salze, der Silikate. Auch fast alle Pflanzen 

 enthalten Kieselsaure als unentbehrlichen 

 Bestandteil, besonclers reich an Kieselsaure 

 sind die Graser, Schachtelhalme, das Stroh 

 der Getreidearten und die Panzer der 

 Diatomeen. Im tierischen Organismus 

 findet man ebenfalls geringe Mengeh Kiesel- 

 saure. Spektralanalytisch lieB sich die 

 Auwesenheit des Siliciuins auf der Sonne 

 und vielen Sternen nachweisen. 



2. Geschichte. Das elementare, amorphe 

 Silicium wurde ini Jahre 1823 von Ber- 

 zelius entdeckt, welcher ihm den Namen 

 ,,Kiesel" gab. Diese Bezeichnung hat sich 

 bis heute in den Namen Kieselsaure, Kiesel- 

 fluorwasserstoffsaure usw. erhalten, dagegen 

 wird das Element selbst und in seinen 

 Halogenverbindungen ,, Silicium" genannt. 

 Sehr friilizeitig ist der Mensch mit den Ver- 

 bindungen des Siliciums, vor allem mit dem 

 Kieselsaureanhydrid (Feuerstein) bekannt 



