K i ihlenstoffgruppe (Silidum ) 



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Amorphes wie kristallisiertes Silicium j 

 verbindet sich beim Erhitzen mit Wasser- j 

 stoff zu SiH 4 : in Sauerstoff verbrennt 

 Silicium bei 400, mit Stickstoff verbindet 

 es sich in der Gliihhitze. Von den Halogenen 

 greift Fluor schon in der Kalte, die iibrigen 

 beim Erwarmen an. Auch die Halogen- ' 

 wasserstoffe reagieren beim Erhitzen mit 

 Silicium. Wasserige Sauren, einschlieBlich 

 FluBsaure, wirken nicht ein, dagegen werden 

 beide Modifikationen des Siliciums leicht 

 von verdiinnten Alkalien gelo'st. 



Verbindungen mit Wasserstoff. 



Silicomethan, SiH 4 . Durch Ein- 

 wirkung von konzentrierter Salzsaure auf 

 Magnesiumsilicid, SiMg 2 , welches durch Er- 

 hitzen von gepulvertem, trockenem Quarz- 

 sand mit Magnesium entsteht, erhalt man 

 ein an der Luft selbstentziindliches Gas, 

 welches Wasserstoff, Silicomethan und Silico- 

 athan enthalt, Kiihlt man dieses Gemisch 

 durch fliissige Luft ab, so werden nur die 

 beiden Siliciumwasserstoffe verfliissigt und, 

 wenn man danu wieder langsam auf Zimmer- > 

 temperatur erwarmt, so erhalt man gas- 

 fdrmiges Silicomethan und das bei gewohn- 

 licher Temperatur fliissige Silicoathan bleibt 

 zuriick. Durch wiederholtes Fraktionieren 

 erhalt man dann reines Silicomethan. 



Sofort rein erhalt man es beim Eiwarmen 

 des aus absolutem Alkohol und Silico- 

 chloroform dargestellten Orthosilicoameisen- 

 saureathylesters mit Natrium. 



4SiH(OC 2 H 5 ) 3 : SiH 4 + 3Si(OC 3 H 5 ) 4 . 



Das Natrium wird bei der Reaktion 

 nicht verandert. Man fangt das Gas iiber 

 Quecksilber auf. Silicomethan ist farblos 

 und an der Luft nicht selbstentziindlich. 

 Durch gelindes Erwarmen und durch Druck- 

 erniedrigung aber tritt Entziindung ein. 

 Bei 200 erstarrt das verfliissigte Gas. 

 Der kritische Punkt liegt nahe bei 0. 



Beim Durchschlagen elektrischer Funken 

 durch das Gas entsteht unter Wasserstoff- 

 entwickelung fester Siliciumwasserstoff 

 Si 2 H 3 . Dieser ist gelb gefarbt und entziindet 

 sich durch StoB. 



Silicoathan, Si 2 H 6 , wird aus Magnesium- 

 silicid, wie oben beschrieben, hergestellt. 

 Es ist eine farblose, an der Luft selbstent- 

 ziindliche Fliissigkeit, die bei +52 siedet 

 und schwerer ist als Wasser. Durch Ab- 

 kiihlen mit fliissiger Luft entstehen Kristalle, 

 die bei 138 schmelzen. Bei LuftabschluB 

 erhitzt, zersetzt es sich erst iiber 100. 



indera sie mil Wasser siliciiimhaltige Alkohole 

 und mit Natriumacetat Essigsaureester 

 liefern. 



Dargestellt werden die Siliciumalkyle 

 durch Einwirkung von Xink;ilkylen auf 

 Siliciumhaloide, z. B. 



SiSl 4 + 2Zn(CH 3 ) 2 == Si(CH 3 ) 4 2ZnCl,. 

 2SiHCl 3 + 2Zn(C 3 H 7 ) 2 == 2SiH(C 3 H 7 ) 3 - 



3Zn(C 2 H 5 ) 2 



Silicium alkyl verbindungen. 



In 



diesen Verbindungen tritt die Analogic 

 des Siliciums mit dem Kohlenstoff deutlich 

 hervor, denn sie verhalten sich bei vieleu 

 Reaktionen ganz wie die entsprechenden 

 Kohlenwasserstoffe. So entstehen durch 

 Einwirkung von Chlor Substitutionspro- 

 dukte, die sich wie Alkylchloride verhalii'ii. 



Si 2 2 J 6 

 3ZnJ 2 . 



Audi durch Einwirkung von Natrium 

 auf Siliciumhaloide und Alkylchloride in 

 atherischer Lb'sung entstehen Siliciumalkyle: 



SiCl 4 + 4C 2 H 5 C1 + 8Na == Si(C 2 H 5 ) 



eine Reaktion, die ebenso, entsprechend 

 Fittigschen Synthese, zur Darstellung von 

 Siliciumaryl verbindungen dient. 



SiCl 4 + 4C 6 H 5 C1 + 8Na = Si(C 5 H 5 ) 4 + 8NaCl. 



Die Siliciumalkyle sind bestandige, in 

 Wasser unlosliclie, in organischen Losungs- 

 mitteln losliche Fliissigkeiten. Die Silicium - 

 aryle dagegen sind meist feste kristallisierte 

 Substanzen. 



Verbindungen mit den Halogenen. 



Siliciumfluorid, SiF 4 , wird meistens 

 durch Erwarmen eines Gemisches von Sand 

 und FluBspat mit Schwefelsaure hergestellt. 



Si0 2 + 2CaF, - 2H S0 4 = SiF 4 + 2CaS0 4 

 + 2H,0. 



Es enthalt dann stets geringe Mengen 

 Fluorwasserstoff, von dem es durch Ueber- 

 leiten iiber erhitzte Glaswolle und nach- 

 folgendes Abkiihlen auf 60 befreit werden 

 kann. Bei der Darstellung und Reinigung 

 ist jede Spur von Feuchtigkeit aihs/.n- 

 schlieBen. 



Sehr reines Siliciumfluorid erhalt man 

 durch Erhitzen von gut getrocknetem Ba- 

 riumsiliciumfluorid, BaSiF 6 . 



Es ist ein farbloses, stechend riechendes 

 und an der Luft stark rauchendes Gas, 

 welches iiber Quecksilber aufgefangen werden 

 muB. Der kritische Punkt liegt bei -l.o". 

 Beim Abkiihlen unter Atmospharendruck 

 verdichtet es sich bei 97 zu einer festen 

 amorphen Masse, die beim Erwarmen direkt 

 in den Gasztistand iibergeht. Siliciumfluorid 

 ist sehr bestandig und wird auch beim 

 Durchschlagen elektrischer Funken nicht 

 zersetzt. Konzentrierte, wasserige FluB- 

 saure absorbiert das Gas ohne Abscheidung 

 von Kieselsaure unter Bildung von Kiesel- 

 fluorwasserstoffsaure. Beim Einleiten von 

 Siliciumfluorid in Wasser entsteht unter Ab- 

 scheidung von Kieselsaure und starker 

 Warmeentwickelung ebenfalls Kieselfluor- 

 wasserstoffsaure. 



3SiF 4 + 4H 2 == 2H 2 SiF 6 + H 4 Si0 4 . 



