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Kohlenstoffgruppe (Silicium) 



Kieselfluorwasserstoffsaure,H 2 SiF 6 

 Die wasserfreie Verbiudung ist nicht be- 

 kaiint. Wiisscrim 1 Losungen cntstc-licn 

 bciin Auflosen von Kieselsaure in wasseriger 

 FluBsaure. 



Si() 2 + GHF = = H 2 SiF 6 



2H 2 0. 



Gewolmlich aber stellt man die Saure 

 durch Einleiten von Siliciumfluorid, welches 

 aus Sand, FluBspat und Schwefelsaure 

 entwickelt wird, in Wasser her (siehe oben). 

 I'm eine Verstopfung der Gaszuleitungsrohre 

 durch ausgescniedene Kieselsaure zu ver- 

 nieiden, laBt man das Gas unter Quecksilber 

 austreten, iiber dem sich Wasser befindet. 

 Es entstehen so verdiinnte Losungen, die 

 zwar konzentriert werden kb'nnen, doch 

 bleibt dann das Verhaltnis SiF 4 :HF im 

 allgemeinen nicht mehr 1:2. Beim Kochen 

 konzentrierterer als 13,3prozentiger Lo- 

 sungen (720 mm Druck) ist der Damp!' 

 reicher an SiF 4 als an HF. Die zuriick- 

 bleibende Losung reichert sich demnach 

 an FluBsaure an und vermag Glas zu atzen. 

 1st umgekehrt die Lb'sung verdiinnter als 

 13,3prozentig, so enthalt der Damp! mehr 

 HF als SiF 4 und es entsteht in der Lo'sung 

 Kieselsaure, die zunachst kolloidal gelb'st 

 bleibt und erst nach und nach ausfallt. 



Spez. Gewicht 1,0161 1,0491 1,0834 1,119 1,1941 

 Prozentgchii.lt 2 6 10 14 22 



Molekulare Leitfahigkeit A bei 25. 



v 2 4 8 16 64 256 1024 

 4 216 260 281 304 342 377 495 



Die Saure ist also ziemlich stark, doch 

 laBt die enorme Zunahme des molekularen 

 Leitvermb'gens erkennen, daB in verdiinnten 

 Losungen Hydrolyse eintritt. Die Beweg- 

 lichkeit des Anions SiF ? " ist bei 22 54,7. 

 Verdiinnte wasserige Losungen lassen sich 

 in GlasgefaBen aufbewahren. 



Beim Abkiihlen konzentrierter Losungen 

 entstehen die Hydrate H SiF 6 .2H und 

 H 2 SiF 6 .4H,0. 



" Silicofluoroform, SiHF 3 , entsteht 

 beim Erhitzen von Silicochloroform mit 

 Zinntetrafluorid in einer Kupferbombe bei 

 220" oder mit Titantetrafluorid bei 120. 

 Ks ist ein farbloses Gas, welches sich durch 

 Abkiihlen zu einer bei 80 siedendeu 

 Kliissigkeit verdichten laBt. Durch weitere 

 Abkiililung erhaltman bei 110schmelzende 

 Kristalle. Silicofluoroform ist brennbar und 

 bildet mil Luft ein explosives Gemenge. 

 Von Wasser wird es in Kieselsaure, FluB- 

 siiurc und Wasserstoff zersotzt. 



Silicium tetrachlorid, SiCl 4 , kann 

 durch hlrliit/en von Silicium oder eines 

 (rcuiisches von gegliihter Kieselsaure und 

 l\nhle im Chlorstroni dargestellt werden. 

 Durch Schiitteln mit Quecksilber wird es 

 von iiberschussigem Chlor bel'reit und durch 



Destination gereinigt. Audi durch Er- 

 hitzen des Reaktionsproduktes aus Kiesel- 

 siiure und Magnesium im Chlorstrom laBt 

 es sich bequem darstellen. Bei dieser Re- 

 aklion entsteht auch Si 2 Cl 6 , von dem es 

 durch fraktionierte Destination getrennt 

 wird. Es ist eine wasserhelle Fliissigkeit, 

 welche bei 57 bis 58 siedet und bei 89 

 erstarrt. Die kritische Temperatur liegt 

 bei 230. Spezifisches Gewicht des fliissigen 

 Tetrachlorids D 4 15 = 1,493. Es dissoziiert 

 nicht beim Erhitzen auf hohe Temperatur. 

 Beim Durchleiten eines Gemisches von 

 Siliciumtetrachlorid und Lul't durch ein 

 gliihendes Porzellanrohr entstehen Sili- 

 cium o x y c h 1 o r i d e. Siliciumtetrachlorid 

 kann iiber Natrium oder Kalium destilliert 

 werden, da die Alkalimetalle es auch bei 

 200 nicht zersetzen. Bei Rotglut dagegen 

 tritt heftige Reduktion zu amorphen Silicium 

 ein. Ebenso reduzieren bei Rotglut Zink 

 und Silber. Von Wasser wird es in der Kalte 

 sofort unter Abscheidung von Kieselsiiure 

 zersetzt. 



SiCl 4 + 4H 2 == Si(OH) 4 + 4HC1. 



Wirkt Wasserdampf bei Rotglut ein, so 

 entsteht kristallisiertes Siliciumdioxyd. Alle 

 Metalloxyde, reagierenmit SiCl 4 unter Bildung 

 von Si0 2 oder Silikaten und Metallchloriden. 

 Bei Einwirkung von Alkoholen entstehen 

 Kieselsaureester. 



Additionsverbindungeu. SiCl 4 .6NH 3 

 bildet sich durch Einwirkung von Ammoniak 

 auf SiCl 4 . Mit Phosphorwasserstoff entstehen 

 nur bei tiefer Temperatur bestandige Ver- 

 bindungen. 



Siliciumhexachlorid, Si 2 Cl 6 , auch 

 Siliciumtrichlorid oder Siliciumsesquichlorid 

 genannt, wird durch Einwirkung von Chlor 

 oder Quecksilberchlorid auf eine Lo'sung 

 von Si 2 J 6 in Schwefelkohlenstoff dargestellt. 

 Es ist eine farblose, an der Luft rauchende 

 Fliissigkeit, die bei 146 bis 148 siedet und 

 bei --14 zu weiBen, bei 1 schmelzenden 

 Kristallblattern erstarrt. Spezifisches Ge- 

 wicht bei 1,58. Von Wasser wird es 

 zersetzt, bei entsteht dabei Silicooxal- 

 saure. 



Siliciumoktochlorid, Si 3 Cl 8 , entsteht 

 in geringer Menge bei der Chlorierung von 

 Silicium bei :'.()0 . Es ist eine bei 210 bis 215 

 siedende Fliissigkeit, die durch Wasser 

 unter Bildung von Silicomesoxalsaure zersetzt 

 wird. 



Silicochloroform, SiHCl 3 . Durch 

 direkte Substitution kann es aus dem 

 Silicomethan nicht erhalten werden. Zur 

 Darstellung erhitzt man (nicht bis zur Rot- 

 glut) kristallisiertes Silicium im trockenen 

 Salzsaurestrom. Durch Fraktionierung wird 

 es vom gleichzeitig entstehenden Silicium- 

 tetrachlorid getrennt. Auch durch Erhitzen 



