Kohlenstoffgruppe (Silieiuin i 



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Die Kieselsaure gehort zu den schwach- 

 sten anorganisehen Sauren. Nur die Alkali- ', 

 salze sind in Wasser loslich und darin weit- 

 gehend hydrolysiert. Trotzdem Messungen 

 iiber die Elektroaffinitat ihrer lonen nicht 

 ausgefiihrt sind, laBt sich die geringe Starke 

 der Kieselsaure daran erkennen, daB selbst 

 die schwache Kohlensaure aus den Losungen 

 der Alkalisilikate Kieselsaure abzuscheiden 

 vermag und daB ein Ammoniumsilikat 

 nicht darstellbar ist. Aus thermochemischen 

 Messungen 1'olgt, daB die Kieselsaure, im 

 Gegensatz zu alien anderen Sauren, keine 

 bestimmte Basizitat besitzt, wodurch sich 

 auch die auBerordentlich verschiedene Zu- 

 sammensetzung der natiirlichen Silikate er- 

 klart. Bei hoher Temperatur erscheirt die 

 Kieselsaure, hauptsachlich weil das Oxyd 

 schwer fliichtig ist, viel starker als in wasse- ' 

 riger Losung. Beim Zusammenschmelzen 

 von Alkalikarbonaten mit Kieselsaure wircl 

 Kohlensaure ausgetrieben. 

 Siliciumoxy hydride. 

 Silicoameisensaureanhydrid,H 2 Si 2 3 , 

 bildet sich, wenn reines Silicochloroform 

 in Wasser von destilliert wird. Der ent- 

 standenc Niederschlag wird mit Eiswasser 

 gewaschen, im Vakuum iiber Schwefelsaure 

 getrocknet und claim auf 150 erhitzt. 

 Diese Bildungsweise entspricht ganz der 

 Entstehung der Ameisensaure aus Chloroform 

 und Wasser, nur spaltet die frei nicht 

 existenzfahige Silicoameisensaure Wasser ab 

 und geht in das Anhydrid iiber. Da keine 

 Salze der Saure bezw. ihres Anhydrides 

 existieren, so nimmt man an, daB der Wasser- 

 stoft' direkt an Silicium gebunden ist und 

 schreibt clem Anhydrid die Konstitution 



H Si Si H 











7,u. Bis 300 ist das Anhydrid bestandig, 

 bei hoherem Erhitzen entweicht Wasser und 

 Silicomethan und es bleibt Siliciumdioxyd 

 zuriick, das durch gleichzeitig entstandenes 

 Silicium braim gefarbt ist. Wird es an der 

 Luft hoch erhitzt, so verbrennt es. FluB- 

 saure und wasserige alkalische Losungen 

 Ib'sen es unter Wasserstoffentwickelung, gegen 

 andere Sauren ist es sehr bestandig. Es 

 wirkt stark reduzierend: so wird Kalium- 

 permanganat entfarbt, Silber- und Goldsalze 

 werden zu den Metallen, Schwefeldioxyd zu 

 Schwefel reduziert. 



Bilicooxaisaure, H 2 Si 2 4 . LiiBt man 

 Siliciumhexachlorid langere" Zeit in eiuer 

 mit Eis gekiihlten Platinschale stehen, 

 so entsteht durch den Wasserdampf der 

 Luft eine feste, weiBe, salzsaurehaltige Masse. 

 Durch Zerreiben, Behandeln mit Eiswasser 

 und Trocknen im Vakuum erhalt man daraus 

 Silicooxalsaure von 96 bis 97 Prozent. 



Die Saure i-t /icnilidi cxplnsiv. Auf 

 dem Platinblech erhitzt tritt unter Funken- 

 spriihen leblin.t'ti- N'erpiit'fuiig ein. Audi 

 beim Reiben dor Substanz mil cinem harten 

 Gegenstand kaini Verpuffung eiiitreten. In 

 wasserigen Alkalihydroxydlosungen lost sich 

 die Saure, ohne scllist Sj'ilze zu bilden, unter 

 Wasserstoffentwickelung. Silicooxnlsiinn' 

 wirkt ebenfalls reduzierend. 



Silicomesoxalsaure, H^i.jO,,, ent- 

 steht durch Einwirkung der Luftfeuclni^kcii 

 auf Siliciumoctochlorid bei starker Eis- 

 kiihlung. Die Saure ist sehr leicht zersetz- 

 lich, schon die Beriihrung mit einem Tuche 

 kann den Zerfall unter Funkenspriihen 

 verursachen. In Wasser ist die Saure nn- 

 loslich, in Alkalien lost sie sich unter Wasser- 

 stoffentwickelung. 



Verbindungen des Siliciums mit 

 Schwefel. 



Siliciumdisulfid, SiS 2 , erhalt man 

 am besten durch Erhitzen von reinem 

 amorphen Silicium mit der dreifachen Menge 

 Schwefel auf Rotglut im hessischen Tiegel. 

 Das Rohprodukt wird durch Sublimation 

 unter verminclertem Druck gereinigt und es 

 bildet dann farblose, seideglanzende Nadeln. 

 An der Luft erhitzt, verbrennt es zu SiO., 

 und S0 2 . Von Wasser wird es unter Ab- 

 scheidurig von Kieselsaure und Entwickelung 

 von Schwefelwasserstoff zersetzt. 



Siliciummonosulfid, SiS, wird durch 

 Erhitzen ernes Gemisches von 1 Teil Ferro- 

 silicium mit 2 Teilen Schwefel durch einen 

 Strom von 80 Ampere hergestellt und durch 

 Sublimation gereinigt. Es ist eine kompakte 

 schwarze Masse vom spezifischen Gewicht 

 D '^ 1,835 oder pulverformig und gelb. 

 Die gelbe Form ist nur liber 1000 bestandig, 

 doch gelingt es durch sclmelle Abkiihlung 

 der Dampfe, die gelbe Form auch bei m v - 

 wohnlicher Temperatur zu erhalten. Beide 

 Formen werden durch Wasser zersetzt. 



Siliciumchlorosulfid, SiSCl 2 , entsteht 

 beim Erhitzen von Siliciumdisulfid im Chlor- 

 strom und wird durch Umkristallisieren aus 

 Schwefelkohlenstoff gereinigt. Es bildet 

 groBe farblose Prismen, die bei 74 bis 75 

 schmelzen. Von feuchter Luft wircl es zer- 

 setzt, mit Wasser reagiert es stiirmisch unter 

 Abscheidung von Kieselsaure und Entwicke- 

 lung von Schwefelwasserstoff und Salz- 

 saure. 



S i 1 i c i 1 1 1 a c h 1 o r o h y d r o s u 1 f i cl , S i . Cl 3 S H , 

 entsteht beim Durchleiten von SiCl 4 -Dampf 

 und Schwefelwasserstoff durch ein gliihendes 

 Porzellanrohr. Vom unveranderten Silicium- 

 tetraclilorid wircl es durch fraktionierte 

 Destination getrennt. Es ist eine farblose. 

 unangenehm riechende Fliissigkeit, die bei 

 96 siedet. Von Wasser wird es zersetzt, mit 



