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tohlenstoffgruppe (Titan) 



Losung entstehen Gemische schwefelsaurer 

 Ti 111 - und Ti IV -Verbindungen komplexer 

 Art; an glatten Platinelektrpden (Ueber- 

 spannnng!) liiBt sich die Reduktion vollstandig 

 bis zur Ti in -Stufe durchfuhren, nicht aber 

 an platiniertem Platin. 



In festem Zustande wurden u. a. iso- 

 liert die Verbindungen Ti 2 (S0 4 ) 3 , die so- 

 genannteTitanischwefelsaureTi 3 H(S0 4 ) 5 

 . 12 1 ,H.,0 und deren NH 4 - und Rb- 

 Salz,~sowie die Salze CsTi(S0 4 ),.12H 2 und 

 RbTi(S0 4 ),.12H 2 vom Ala unty puss. 



ii. Verbindungen des vierwertigen Ti- 

 tans, Titanverbindungen. bilden sich leicht 

 aus alien anderen Wertigkeitsstufen des 

 Metalles. In ihren Losungen ist das Titan 



- allerdings wohl nur zum kleinen Teil - 

 in Form von Ti-'-'-Kationen enthalten, viel- 

 fach jedoch in Form von komplexenAnionen, 

 z. B. mit Weinsaure. Oxalsaure. Fluorwasser- 

 stoff. 



Titantetrafluorid, TiF 4 , ist ein sehr 

 hygroskopisches Pulver, das sich in Wasser 

 unter starker Warmeentwickelung auflost. 

 Die Losung erleidet beim wiederholteu Ein- 

 dampfen Hydrolyse und scheidet claim 

 basisches Salz ab. 



Titanfluorw T asserstoffsaure(H 2 TiK 6 ?) 

 ist nur in wasseriger Losung bestandig, gas- 

 formiger oder verfliissigter Fluorwasserstoff 

 ist ohne Einwirkung auf TiF 4 . Die Fluo- 

 titanate entspiechen im allgenieinen dem 

 Typus Me 2 TiF 6 und sind zum Teil isomorph 

 mit den entsprechenden Verbindungen von 

 Si uud Sn. Sie werden durch Auflosen 

 der betreffenden Metalloxyde oder -karbo- 

 nate in stark HF-haltigen Titansaurelosungen 

 erhalten. 



Titantetrachlorid, TiCl 4 , entsteht bei 

 der Einwirkung von Chlor auf inetallisehes, 

 auch C-haltiges Titan oberhalb 300. In 

 reinem Zustande ist es eine wasserhelle 

 Flussigkeit von der Dichte 1,760 bei und 

 dem Siedepunkt 136,41 unter Normaldruck. 

 Die Danipl'dichte entspricht nahezu dem von 

 der Formel Ti('l 4 geforderten Wert. 



Es raucht an feuchter Luft und besitzt 

 stechenden Geruch. In Wasser lost es sich 

 mit lebhafter Warmeentwickeluiig. Seine 

 hydrolytische Spaltung ist in niaBig ver- 

 dhnnter Losung bedeutend, wird aber erst 

 beim Erhitzen auf Siedetemperatur voll- 

 standig. 



Es sind einige Salze der Titanchlur- 

 \\ ass.erstoffsaure, H 2 Ti('l 6 , bekannt. 



Bei der Einwirkung von konzentrierter 

 S;i|y,s;iure auf TiCI 4 sullen die Oxy chloride 

 TiCl.OH. Tiri,(OH) 2 , TiCl(OH) :; /.u erhalten 

 sein. 



Titanchlorid vermag eine Reihe von 

 StolTen, \\ie Aininoiiiak, Pyridin. Phosphor- 

 (ixychlorid. Nitrosylchlorid u. a., unter Bil- 



dung von Addititonsverbindungen an- 

 zulagern. 



Titantetrabromid und -jodid \ er- 

 halten sich ahnlich wie das Chlorid. 



Titandioxyd, Ti0 2 . Ueber das natiir- 

 liche Vorkommen s. o. Die drei natiirlichen 

 Formen lassen sich auch kiinstlich auf 

 pyrochemischem Wege gewinnen. Oberhall) 

 1040 scheint Rutil, von 1040 bis 860 

 Brookit und darunter Anatas die stabile 

 Form zu sein. 



Amor plies Dioxyd entsteht beim Gliihen 

 des Hydroxydes oder anderer Verbindungen 

 mit fluchtigen Bestandteilen. Es ist ein 

 weiBes, in der Hitze gelbes Pulver. 



Spezifisches Gewicht des Anatas 

 3,60 bis 3,95. des Brookit 4,12 bis 4,23, des 

 Rutil 4,18 bis 4,25, des amorphen Oxyds 

 nach dem Gliihen bei 600 3,89 bis 3,95, 

 nach dem Gliihen bei 1000 bis 1200 4,25. 

 Der Schinelzpunkt der kristallinischen 

 Modifikationen liegt bei 1560. Die mole- 

 kulare Bildungswarme betragt 218,4 Cal. 



Titan hydroxyd, Titan saure. 

 Ti(OH) 4 .xH 2 '0, zeigt ahnlich wie Zirkon- 

 und Zinnsaure je nach den Darstellungs- 

 bedingungen verschiedenes Verhalten. Eine 

 frisch bereitete, nicht aufgekochte Titan- 

 salzlosung liefert, mit Ammoniak oder Al- 

 kalien in der Kalte gefallt, einen weiBen, 

 voluminosen Niederschlag der sogenaiiiiten 

 a-Titansaure, der in Wasser und Alkohol 

 unloslich, in verdiinnten Sauren schon in 

 der Kalte loslich ist. Dagegen erhalt man 

 beim Kochen einer verdiinnten schwefel- 

 sauren Losung oder Fallen mit OH' in der 

 Hitze oder beim heiBen Auswaschen der 

 a- Saure die in den meisten Sauren praktisch 

 unlosliche, in Wasser kolloid losliche /5-Titan- 

 saure. Zwischen beiden Formen bestehen 

 kontinuierliche Uebergange. Wahrscheinlich 

 handelt es sich nur um Verschiedenheiten 

 in der Gelstruktur der Niederschlage. 



Titanate. a-Titansaure ist in Alkali- 

 losungen etwas loslich, worin die schwach 

 saure Natur des Titanhydroxydes zum Aus- 

 drnck kommt. Aus wasseriger Losung sind 

 nur Titanate der Alkalimetalle zu erhalten, 

 so z. B. die Metatitanate K 2 Ti0 3 .4H 2 O 

 und Na 2 Ti0 3 .4H 2 0. Die meisten Titanate 

 sind ausschlieBlich auf feuerfliissigem Wege 

 zu gewinnen. In der Natur finclet sich der 

 Perowskit, d. i. Calciimititanat, CaTi0 3 , 

 der Menaccanit, FeTi0 3 u. a. Der Titanit 

 (Sphenj, CaO.TiOo. Si0 2 , ist ein Silicotitanat. 



Pertitansaure, Ti0 3 .aq. Neutrale und 

 saure Titansalzlosungen werden durch Was- 

 serstoffsuperoxyd stark gelb gefarbt infolge 

 Bildiing eines 'Peroxyds. Auf Znsatz von 

 Alkali oder beim Behandeln von Ti(OH) 4 

 mit H 2 2 wird das Peroxyd als gelber 

 Niederschlag erhalten. Das Peroxyd besitzt 



