Kohlenstoffgruppe (Titan- < in inauiuni) 



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saure Eigenschaften; es 1st erne Reihe von 

 Per tit ana ten bekannt. 



Titanschwefelsauren. Losungen der 

 Titansaure in Schwefelsaure enthalten 

 scrnvach komplexe Titanschwefelsaure- 

 anionen. Von den in festein Zustande isolierten 

 Verbinduugen sincl die Titanylschwefel- 

 saure, TiOS0 4 , und ihre Hydrate am 

 Von der Titanschwefelsaure 

 sind wohl definierte Salze be- 



stabilsten. 



H 2 Ti(S0 4 ) 3 



kaiint. 



Auch Salze von Titanphosphorsauren 

 und Titanoxalsauren sind in kristallini- 

 schem Zustande gewonnen worden. 



Titanweinsaure, Ti(C 4 H 4 6 ) 2 .4H,<), 

 ist durch hohe spezifische Drehung 



([ a ]r> 5 - = 140,8 in 1,5 proz. Losung) aus- 

 gezeiclmet. 



12. Verbindungen mit Kohlenstoff. 

 Titan carbid, TiC, w T ird im Moissanofen 

 aus einem (iemenge von Titansaure und 

 Kohlenstoff erhalten. Sein spezifisches Ge- 

 w r icht ist 4,25. Es ist dem metallischen 

 Titan sehr ahnlich, lost sich aber nicht in 

 Salzsiiure. 



Kohlenstoff sticks toff titan entsteht 

 immer dann, wenn bei der Reduktion von 

 Titanverbindungen auBer Stickstoff auch 

 Kohlenstoff zugegen ist, daher auch bei der 

 Hochofenverhiittung titanhaltiger Eisenerze 

 (Hochofenwiirfel). Seine Zusammensetzung 

 ist sehr schwankend; es enthalt 60 bis 

 80% Ti. Kupferrote, glanzende Wiirfel von 

 der Dichte 4,1 bis 5,1, die wie das Nitrid 



anfanglich 

 warden. 



fiir elementares Titan 



gehalten 



d) Germanium. 

 Ge. Atomgewicht 72,5. 



1. Atomgewicht. 2. Vorkommen. 3. Geschicht- 

 liches. 4. Darstellung und Eigenschaften des 

 Metalles. b. Allgemeine Charakteristik. 6. 



I Verbindungen des zweiwertigen Germaniums. 



1 7. Verbindungen des vderwertieen ( ii'nnaniums. 



1. Atomgewicht. Die internal iouale 

 Atomgewichtskommission fiihrt seit 1903 fiir 

 Germanium das Atomgewicht 72,5 an. hi<> 

 Einheiteu der ersten Dezimalstelle sind un- 

 sicher. Das Atomgewicht steht im Einklaug 

 mit der Regel von Avogadro. dem Iso- 

 morphiegesetz, der Stellung des Germaniums 

 im period ischen System (vgl. weiter unten) 

 und annahernd mit der Regel von Dulong- 



j Petit. 



2. Vorkommen. Germanium findet sich 

 als Sulfid neben Silbersulfid hauptsachlich 

 im Argyrodit (Freiberg i. S.) und Canfiel- 

 dit (Boiivien), die beide etwa 6 bis 7% Ger- 



[ manium enthalten und uur auBerst selten 

 I vorkommen. Ihre Zusammensetzung ist 



nahezu die gleiche und entspricht ungefahr 

 ! der Formel 4Ag 2 S. GeS 2 . Sehr kleine Mengen 



von Germanium sind in zahlreichen Blen- 

 ! den verschiedenster Herkuuft nachgewiesen 

 i worden. 



3. Geschichtliches. Germanium wurde 

 ! im Jahre 1886 von Clemens Winkler bei 

 | der Analyse des Argyrodits entdeckt. Die 

 I Auffindung und Untersuchung dieses Ele- 



meutes hat dadurch besonderes Interesse 

 hervorgerufen, daB es sich mit dem von 

 Men dele jew im Jahre 1871 auf Grand des 

 periodischen Systems vorhergesagten ,,Eka- 

 jsilicium" als identisch erwies. Wie weit- 

 gehend einige Voraussagen Mendelejews 

 mit der Erfahrung ubereinstimmen, 'geht 

 der Folu'euden Vergleiclistabelle her- 



vor : 



Ekasilicium Es 

 vun Men dele jew voransgesagt 



Atomgewicht 73,0. 

 Spez. Gewicht 5,5. 

 Es miissen Alkylverbindnngen vorhanden sein. 



3(0^5)4 wird den Siedepunkt 160 und das 



spez. Gew. 0,96 haben. 

 Es0 2 wird leicht reduzierbar sein. 



EsS 2 wird in Ammoniumsulfid loslich sein. 

 EsCl 4 wird i'liissig sein, unterhalb 100 siedm 



und das spez. Gew. 1,9 besitzen. 

 KoEsF 6 wird loslicher als K 2 SiF G sein. 



Her ma ninni He 

 von Winkler gefunden 



Atomgewicht 72,5. 

 Spez. Gewicht 5,469 bei 20. 

 Ge(C 2 H 5 ) 4 ist erhalten worden. Siedepunkt 

 bei 160: spez. Gew. etwas kleiner als 1. 



(ieO., wird beim Erhitzen mit C oder H 2 leicht 



zu Metall rednziert. 



GeS 2 ist in Ammoniumsulfid leicht 16'shch. 

 GeCl 4 ist t'liissig, siedet bei 86 nnd hat das 



spez. Gew. 1,887. 

 KoGeFg lost sich bei 18" in der 18U fachen, 



K 2 SiF 6 bei 1(10" in der mnd 4000 fachen 



Menge Wasser. 



4. Darstellung und Eigenschaften des 

 Metalles. Der Argyrodit wird znr Ab- 

 scheidung des Silbers, mit Soda und Sal- 

 peter gemengt, geschmolzen, das Germanium 



ins Oxyd iibergefuhrt, dieses zur Reinigung 

 in FluBsaure gelost und aus der Losung durch 

 Zusatz von "KF als K 2 GeF 6 gefallt, das 

 Doppelsalz ins Sulfid iibergefiihrt und dieses 



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