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Kohlenstoffgrappe '((icrinaiiium) 



schlieBlich durch Kiisten mil II, SO, zu 

 GeO, oxydicrt. Das Oxyd wird (lurch Er- 

 hitzen im 11, -Strom oder mit Kohle znm 

 Mctall rcdn/.icrt. 



Germaniummetall bildet grauweiBe, me- 

 lallglanzende Oktaeder vom spezifischen 

 (Icwicht d*o M69. Der Schmelzpunkt 

 YOU etwas sauerstoffhaltigem Metall wurde 

 in einer Stickstoffatmosphare bei 916, in 

 einer Wasserstoffatmosphare bei 958 be- 

 obachtet. Die mittlere s p e z i f i s c h e W ar m e 

 7, wise hen und 100 ist 0,0773, die Atom- 

 wa'rme danach 5,34, also um cine Einheit 

 kleiner, als die Hegel von Dulong -Petit 

 fordert. Das regulinische Metall ist an der 

 Luft bestandig, pulverformiges gcrat beim 

 Erwiirmen ins Glimmen. Germanium lost 

 sich leicht in Konigswasser, nicht aber in 

 Salzsaure. Salpetersaure liet'ert Ge0 2 in der 

 Hitze; Schwefelsaure wird zu SO, reduziert. 



5. Allgemeine Charakteristik. Germa- 

 nium nimmt in seinem allgemeinen Verhalten 

 eine Mittelstellung zwischen seinen beiden 

 nachsten Analogen im periodischen System, 

 dem Silicium und dem Zinn 1 ), ein. Wie 

 letzteres tritt es in zwei Wertigkeitsstufen, 

 namlich zwei- und vierwertig auf. Die 

 Neigung zur Kationenbildung ist in beiden 

 Verbindungsreihen nur gering, die Neigung 

 zur Komplexbildung bei Ge IV etwa gleich 

 der des Siliciuins. Die beiden Oxyde GeO 

 und GeO, besitzen schwach saure Eigen- 

 schaften. ' Das Sulfid GeS, liet'ert mit 

 Schwefelammonium ahnlich wie die Sulfide 

 des Sn, Sb, As komplexes Sulfosalz. 



Die Stellung des Metalles in der elektri- 

 schen Spannungsreihe ist nicht genau be- 

 kannt. Zink wirkt fallend auf Germanium- 

 salze; Ge ist danach ecller als Zn. 



6. Verbindungen des zweiwertigen 

 Germaniums, Germanoverbindungen. Be- 

 kannt sind das Fluorur, GeF 2 , das Chlor iir, 

 GeCl 2 , das Oxydul, GeO, das Hydroxydnl, 

 Ge(OH) 2 , das Sulfur, GeS. 



Ger in a nium chlor iir, GeCl 2 , ist eine 

 I'arblose Fliissigkeit, die sich mit Wasser 

 leicht hydrolytisch zersetzt und infolgedessen 

 an feuchter Luft stark raucht. 



Ger m a n i u m h y d r o x yd u 1 , Ge(OH) 2 , 

 wird wegen seiner schwach sauren Elgen- 

 schaften und seiner hydrolytischen Bildung 

 aus Germaniumchloroform, GeHCl 3 , 



GeHCl 3 + 2H,0 - Ge0 2 H 2 + 3HC1 



auch alsAnalogon derAmeisensaure(HCOOH), 



als Ger ma u i u m a me i sen saure, HGeOOH, 

 anfgefaBt. Bei der Zersetzung von GeCl 2 

 mit. wasserigcn Alkalilosnngen fallt das 

 .Hydroxydul znnachst als gelber Niederschlag. 



ninnnt aber beim Kochen der Liisung rost- 

 rote Farbe an. Vielleicht ist 1'iir den gelben 

 Stoff die Hydroxydformel G n (OH) 2 , filr den 

 roten die Formel HG IV OOH anzunelimen. 

 In Aiiflnsungen des Hydroxycluls in Alkali 

 ist durch Leitfahigkeitsmessungen merkliche 

 Sal/bildnng nachgcwiesen. HGeOOH scheint 

 eine schwachere Saure als Essigsaure zu 

 sein. 



Germaniumsulfiir, GeS, wird erhalten 

 beim Erhitzen von GeS 2 mit pulverformigem 

 Germaniummetall im CO,-Strorn oder be- 

 so nders schb'n kristallinisch beim langsamen 

 Erhitzen von GeS 2 im H 2 -Strom. P^s bildet 

 im auffallenden Lichte grauschwarze, im 

 durchfallenden Lichte lebhaft rote, doppel- 

 brechende Tafeln, die zu einer dunkeln 

 Fliissigkeit schmelzen und sich unzersetzt 

 Yerdampfen lassen. - Es ist die am besten 

 definierte Verbindnng des zweiwertigen Ger- 

 maniums. 



7. Verbindungen des vierwertigen Ger- 

 maniums. Germaniverbindungen. Be- 

 kannt sind der Ger mani uni wassers toff, 

 GeH 4 , Gernianiumathyl, Ge(C 2 H 5 ) 4 , die 

 Halogenverbinclungen GeF 4 , H 2 GeF H , 

 K 2 GeF 6 , GeCl 4 , GeHCl s , GeBr 4 , GeJ 4 , das 

 Oxyd Ge0 2 , das Hydroxyd Ge(()H) 4 (?), 

 das' Sulfid GeS 2 und die ammoniakalische 

 Losung einer Sulfo saure (H 2 GeS 3 ?). 



Germaniumfluorid ist am besten als 

 Trihydrat, GeF 4 .3H 2 0, bekannt, das aus 

 der Losung von GeO, in FluBsaure erhalten 

 wird. 



Kaliumgernianiumfluorid, K 2 GeF 6 , 

 wird aus der Losung von Ge0 2 in FluBsaure 

 durch Zusatz von KC1 oder KHF, gewonnen. 

 AVeiBe, hexagonale, optisch einachsige Kri- 

 stalle, die mit (NH 4 ) 2 SiF 6 vollig isomorph 

 und in Wasser we nig, in Alkohol so gut wie 

 gar nicht loslich sind. 



German in me hi or id, GeCl 4 , entsteht 

 u. a. durch direkte Vereinigung der Elemente 

 unter Feuererscheinung. Dilnne, I'arblose 

 Fliissigkeit vom Siedepunkt 86, die schon 

 bei Zimmertemperatur rasch verdunstet. Die 

 Dampfdichte liegt nach Messungen bei 301 

 und 739 dem theoretischen Werte 7.40 

 (bezogen auf Luft = = 1) sehr nahe. 



Germaniumchloroform, GeHCl 3 , ent- 

 steht analog dem Siliciumchloroform beim 

 Ueberleiten von HCl-Gas iiber schwach 

 erhitztes, pulverformiges Germanium: 



Ge + 3HCl->GeHCl 3 + H 2 . 



Es bildet eine farblose Fliissigkeit, die bei 

 etwa 72 siedet und an der Luft infolge der 

 Bildung von Oxyclilorid milchiges Ausselieu 

 ! annimmt. 



Germaninmoxyd, GeO,, entsteht bei 

 i der Verbrennung des Elementes in Sauri- 



J ) Ti und /r gehoi-eii (Iff aiuii-n-n L'ntt-r- 

 gruppc dt'r vicrti'ii (Jruppo an! 



stoff, beim Rb'sten des Sulfids, bei der Oxy- 

 dation des Oxyds mit HNO ;! usw. Es ist 



