Kohlenstoffgruppe (Germanium - Zirkunmnn 



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ein weiBes Pulver von der Dichte 4,703 hei 

 18. In Wasser ist es bei gewohnlicher Tempe- 

 ratur etwas loslich, bedeutencl mehr bei er- 

 hohter Temperatur. Es neigt zur Bildung 

 kolloider Losungen. Losungen von Ge0 2 

 reagieren deutlich sauer, was auf die Bil- 

 dung von Saureanionen, wie Ge0 3 " o. clgl., 

 deutet. Dementsprechend ist das Oxyd in 

 Alkalien leicht loslich. Da es auch in 

 Sauren loslich ist, muB ihni amphoterer 

 rharakter zugeschrieben werden. 



Germanium sulf id, GeS 2 , kommt neben 

 Ag 2 S ini Argyrodit vor. Es entsteht kiinst- 

 lich bei der Fallung einer Losung von Ge0 2 

 mitH 2 S als voluminb'ser, weiBer Niedersehlag. 

 In Wasser ist es etwas loslich, jedenfalls 

 loslicher als die Sulfide von As, Sb, Sn, 

 vielleicht allerdings nur infolge seiner Nei- 

 gung zur hydrolytischen Spaltung in GeO., 

 und H.,S. In Alkalien und ingelbern Schwefel- 

 ammoniuni lost es sich unter Sulfosalz- 

 bildung. 



Literatur. Rudorf in Abcygs Handbueli der 

 anorganischen t'hemie. Bd. 3, 2, 1!>09. 



H. Pick. 



e) Zirkonium. 

 Zr. Atomgewicht 90,6. 



1. Atomgewicht. 2. Vorkoinmen. 3. Oschicht- 

 liches. 4. AufschluB der Zirkonminernlien. 5. 

 Darstellung und Eigenschaften des Metalles. 

 6. AUgemeine Charakteristik. 7. NaclnvVis und 

 Bestimmung. 8. Venvendung. 9. YVrbindnngen 

 des Zirkoniums. 



1. Atomgewicht. Die internationalc 

 Atomgewichtskommission 1'iihrt seit 1899 

 t'iir Zirkonium das Atomgewicht 90,6 an. 

 Der Wert besitzt eine Unsicherheit von 

 wenigstens einer Einheit der ersten Dezimal- 

 stelle. Das Atomgewicht steht ini Einklang 

 mit tier Regel von Avogadro, mit der Stel- 

 lung des Zirkoniums im periodischen System 

 und ungefahr mit der Regel von Dulong- 

 Petit. 



2. Vorkommen. Zirkonium ist ein in 

 Gestalt seiner Verbindungen sehr verbreitetes 

 p]lement, tritt aber nur vereinzelt in groBeren 

 Mengen auf. Es kommt u. a. in Form seines 

 Dioxyds als Baddeleyit (Brazilit, Zirkon- 

 erde) und als Silikat, ZrSi0 4 , Zirkon, 

 vor. Zirkon erde findet sich in ver- 

 schiedenen Yarietaten und in grofien Mengen 

 in Brasilien; sie kommt als gelbes odcr 

 braunes Pnlver in den Handel und enthalt 

 neben Zirkondioxyd Kieselsaure, Eisen- und 

 Titanoxyd sowie kleine Mengen seltener 

 Erden und anderer Oxyde. Der Zirkon 

 ist ein auBerst verbreitetes Mineral. Er 

 kristallisiert in mannigfach gel'arb-ten Kri- 



stallen des tt'ii'agoiialtMi Systems, isomorjih 

 mit Zinnstein, Rutil, I'oliauit, Thorit. Durcli- 

 sichtige orangcgclbe odcr rote N'arietaten des 

 Zirkons werdeu als 1 1 vac in the bezeichnet 

 und finden als Halbedelsteine Verwendung. 

 Zirkonium findet sich auch in vielen anderen 

 Mineralien, namentlich in denen der seltenen 

 Erden. 



3. Geschichtliches. Zirkondioxyd \\urde 

 zuerst von Klaproth im Jahre 1789 aus 

 clem Zirkon von Ceylon, einige -lahre spiiter 

 aus dem Hyacinth abgeschieden. Die nahere 

 Kenntnis der einzelnen Verbindungen des 

 Zirkoniums und die erste Darstellung des 



allerdings noch stark verunreinigten 

 Metalles ist auf Untersuchungen von Ber- 

 zelius in den Jahren 1824 bis 1835 zuriick- 

 zufiihren. Die Reindarstellung des metalli- 

 schen Zirkoniums ist erst neuerdings WeiB 

 und Neumann gelungen. 



4. AufschluB der Zirkonmineralien. 

 Natiirliche Zirkonerde laBt sich leicht durch 

 Schmelzen mit Kaliumhydrofluorid ocler 

 Natriumbisulfat in losliche Form bringen und 

 durch Fallung mit Ammoniak in Zirkon- 

 saurehydrat iiberfiiliren. Die Zersetzung 

 des Zirkons, der friiher meist als Ausgangs- 

 stoff diente, erfolgt durch Schmelzen mit 

 Alkalien oder Alkalikarbonaten, mit Fluo- 

 riden, mit Kaliumbisulfat ocler durch Ver- 

 dampfung der Kieselsaure im elektrischen 

 Lichtbogen. Aus der Schmelze mit Kalium- 

 fluorid laBt sich leicht Kaliumfluozirkonat 

 in reiner Form erhalten. Im allgemeinen 

 liefert der AufschluB der Zirkonmineralien 

 eisenhaltige Produkte, die noch einem Reini- 

 gungsverfahren unterworfen werden miissen. 



5. Darstellung und Eigenschaften des 

 Metalles. Zirkonmetall ist in amorpher 

 und in kristallisierter Form bekannt. Ber- 



I zelius erhielt bei der Reduktion von Kalium- 

 i zirkonfluorid durch metallisches Kalium 

 amorphes Metall als schwarzes, kohleahn- 

 liches Pulver. And ere Darstellungsver- 

 fahren des Zirkonmetalls sincl auf die Reduk- 

 tion von Kaliumfluozirkonat durch Alu- 

 minium oder die Reduktion von Zirkon- 

 dioxyd mittels Magnesium: 



gegriindet. Auch die Reduktion des Zirkun- 

 ! clioxyds durch Kohle im elektrischen Licht- 

 bogen liefert bei Innehaltung gewisser Be- 

 dingungen einen Regulus des Metalls. Alle 

 i diese Verfahren fiihren zu mehr oder weniger 

 durch Kohlenstoff-, Sauerstoff- und Stick- 

 stoffverbindungen oder durch das zur Reduk- 

 tion dienende Metall verunreinigten Zirkon- 

 produkten. Praktisch reines Zirkonmetall 

 wurde erst in neuester Zeit erhalten, indem 

 man einen elektrischen Lichtbogen zwischen 

 Elektrodeustiften aus kauflichem Zirkon- 

 metall in einer Atmospliiire von verdiinntem 



