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Kohlehstoffgruppe (Zirkonium - Zinn) 



\VIMIII die Liit't uiclit vollstandig ausgeschlos- 

 sen ist. Die At't'iiiiliit des Zirkoniums zum 

 Stickstoff ist eine sehr groBe. Es werden 

 die Verbindungen Zr 3 N 8 , Zr 2 N 3 und Zr 3 N 2 

 beschrieben. Das letztgenannte Nitricl diiri'te 

 am besten definierl sein: es zeigt noch bis 

 1100 keinen merklichen Dissoziationsdruck. 



Zirkoniumkarbid, ZrC, wird beim 

 Erhitzen von Zr0 2 mit Kohle, unabhangig 

 vom angewandten Mengenverhaltnis der 

 Bestandteile, erhalten. Es ist ein guter 

 Elektrizitatsleiter. Seine Harte liegt zwischen 

 der des Quarzes und des Rubins. Von den 

 Halogenen wird es schon bei 250 bis 400 

 leicht in die entsprechenclen Zirkonhaloide 

 ubergefiihrt, 



Zirkoniuinsulfate. Dureh Abrauchen 

 von Zr0 2 mit konzentrierter Schwefelsaure 

 wird wasserfreies, neutrales Zirkoniumsulfat 

 erhalten. Aus seiner schwet'elsauren Lbsung 

 scheidet sich das Hydrat Zr(S0 4 ) 2 .4H 2 

 ab, das jedoch im allgemeinen mit Riick- 

 sicht auf das Yerhalten seiner Lb'sungen als 

 Zirkonylschwefelsaure, ZrOS0 4 .H 2 S0 4 

 .3H 2 formuliert wird. In der Lb'sung des 

 Salzes bleibt die Fallung des Zr mit Oxal- 

 saure oder Ammoniuinoxalat aus; das gleiche 

 gilt fiir Lbsungen des' Zirkonchlorides, denen 

 Schwefelsaure oder Alkalisulfat zugesetzt 

 ist. Danach ist in diesen Lbsungen das Zirkon 

 nicht im wesentlichen in Form von Zr - "- 

 Kationen, sondern als komplexes Anion 

 einer Zirkonschwefelsaure, vielleicht der 

 Zirkonylschwefelsaure, enthalten. In der 

 Tat wandert das Zirkon in der Lbsung bei 

 Gegenwart von Schwefelsaure unter clem 

 EinfluB des elektrischen Stromes nicht znr 

 Kathode, sondern zur Anode. Neben der 

 Komplexbildung spielen in Zirkonsulfat- 

 losungen verwickelte hydrolytische Um- 

 setzungen eine Rolle. 



Unter Innehaltung bestimmter Bedin- 

 gungen werden aus der Losung die basi- 

 schen Sulfate 4ZrO,.3S0 3 mit 15 und 

 7H 2 und 2Zr0 2 .3S0 3 .5H 2 erhalten. Auf 

 Zusatz von Alkalisulfaten (K, Rb, Cs) fallen 

 Komplexsalze vom Typus Zr 2 3 (S0 4 Me I ) 2 

 .xH,0 aus. 



Zirkoniumnitrat, Zr(N0 3 ) 4 .5H 2 0, 

 kristallisiert aus der salpetersauren Losung 

 des Hydroxyds beim Eindunsten iiber Schwe- 

 felsaure und Aetznatron in groBen wasser- 

 klaren Kristallen aus. Die im Handel be- 

 findlichen Praparate von Zirkonnitrat sind 

 basische Produkte wechselnder Zusammen- 

 setzung. 



Zir ko nium o xala te. Zirkoniumsalz- 

 Insungen werden jnil.lcr bei Gegenwart 

 von Sulfaten oder Schwefelsaure - durch 

 Oxalsiuire oder Ammoniuinoxalat gefallt. 

 Der Niederschlag ist im UeberschuB des 

 Fallungsinittels unter Komplexbildung Ibs- 

 lich. Das neutrale Oxalat ist nicht bekannt: 



meist wird das Zirkonyloxalat, Zr()C 2 4 

 mit 1 oder 4H 2 erhalten. Dagegen kennt 

 man Komplexverbindungen des neutralen 

 Zirkonoxalates mit Alkalioxalaten. 



Auch mit Weinsaure und andereu 

 organischen Sauren liefert das Zirkonium 

 Komplexverbindungen. Lbsungen der /ir- 

 kontartrates sind durch holies spezifisches 

 Drehungsvermbgen ausgezeichnet. 



Literatlir. It. J. Meyer in Abajgs 



der anor<i<niii<clirii ('ln-mie, Bd. 3, 2, 1909. 



H. Fich: 



Stannum. 



f) Zinn. 

 Sn. Atomgewicht 119,05. 



1. Vorkommen. 2. Geschichte. 3. Dar- 

 stellung. 4. Eigenschaften. 5. Elektrochemie. 

 6. Analytische Chemie. 7. Speziello Chemie. 

 S. Thermochemic. 9. Kolloiclchemie. 



1. Vorkommen. Gediegenes Zinn koiuint 

 in der Natur nur in sehr geringen Mengen 

 vor. Das wichtigste Zinnerz ist der Zinn- 

 stein, Sn0 2 , der auf primarer Lagerstatte 

 in granitiscfiem Gestein eingesprengt oder 

 in Gangen und Stbcken sich findet. Auf 

 sekundarer Lagerstatte kommt er ebenfalls 

 in groBen Mengen vor als .,Zinnseifen''. 

 Der Zinnstein ist meistens mit wenig Eisen- 

 oxyd, Kieselsaure, Manganoxyd und Taiital- 

 und Wolframsaure verunreinigt. Gefunden 

 wird der Zinnstein im sachsisch-bbhmischen 

 Erzgebirge, in Cornwall und Devonshire. 

 Frankreich, Spanien und Portugal; ferner 

 in auBereuropaischen Landern in China. 

 Japan, Mexiko, Alaska, Banka, Malakka usw. 

 Der Gehalt der Erze an metallischem Zinn 

 ist ziemlich gering und schwankt zwischen 

 0,2 bis 2 Prozent in Sachsen und Bbhmen. 

 0,7 bis 1,5 Prozent in England, 0,2 bis 2 Pro- 

 zent in Banka. 



AuBer als Zinnstein kommt das Zinn 

 seltener als Zinnkies (eine isomorphe 

 Mischung von SnS mit FeS, ZnS, Cu 2 S) 

 und in geringer Menge in manchen Mineral- 

 wassern vor. 



2. Geschichte. DaB das Zinn bereits 

 vor 6000 Jahren den alten Aegyptern 

 bekannt war, beweisen die Bronzefunde in 

 den alten Grabern am Nil. In prahistorischer 

 Zeit spielte es fiir sich oder mit Kupfer 

 legiert als Bronze eine groBe Rolle. In den 

 Pfahlbauten der Schweiz fand man Nadeln. 

 Knbpfe und Hinge aus Zinn und mit Stanniol 

 belegte TongefaBe. In China und Tndien 

 war es bereits 1800 Jahre v. Chr. bekannt. 

 Audi im Altertum war die Venvemlung 

 des Zinns eine sehr m'annigfaltige, dodi 

 wurde es vielfach mit dem Blei verwechselt. 

 Plinius iinterscheidet das Zinn als plumbum 



