Kohlenstoffgruppe (Blei) 



921 



welches in Wasser auBerst schwer Ibslich ist 

 und welches stark oxydierend wirkt. Wird 

 roter Phosphor oder Schwefel mit Pb0 2 

 zusammengerieben, so tritt Entziindung ein. 

 Man verwendet deshalb Bleisuperoxyd bei 

 der Fabrikation schwedischer Ziindhblzer. 

 Beim Ueberleiten von Schwet'elwasserstoff 

 iiber Pb0 2 entziindet sich das Gas. Mit 

 schwefliger Saure bildet sich Bleisulfat. Aus 

 Jodkaliumlosung macht Pb0 2 Jod frei. Mit 

 Wasserstoffsuperoxyd entwickelt sich in 

 saurer Lbsung Sauerstoff 



PbO,+H 9 0,+2HN0 3 = Pb(N0 3 ) 2 

 +2H 2 0-|-0 2 , 



erne Reaktion, die zur Bestimmung des 

 aktiven Sauerstoffs im Bleisuperoxyd und 

 in der Mennige dienen kann. 



Eine sehr wichtige Rolle spielt das Blei- 

 superoxyd im Bleiakkumulator. 



Bleisuperoxyd ist wie das Bleioxyd ein 

 amphoteres Oxyd, bei clem jedoch die sauren 

 Eigenschaften starker hervortreten. Es 

 existieren drei Arten von bleisauren Salzen, 

 die sich von den Sauren: H 4 Pb0 4 , Ortho- 

 bleisaure ; H 2 Pb0 3 , Metableisaure und H 2 Pb- 

 (OH)g, Hexaoxypiumbisaure ableiten. 



Die Orthobleisaure ist als solche nicht 

 bekannt, dagegen bildet sich das Calcium- 

 ort ho plum bat, CaPbO,,, beim Erhitzen 

 von Calciumkarbonat oder Aetzkalk mit 

 Bleioxyd bei Luftzutritt. 



4CaC0 + 2PbO 



2 == 2Ca 2 Pb0 4 



4C0 2 . 



Auf der Bildung und Zersetzung dieses 

 Salzes beruht das Kassnersche Verfahren 

 zur Herstellung von Sauerstoff. 



/0 >Pb 

 Mennige, Pb 3 4 ==Pb<Q kann 



\ >Pb 



man als das Bleisalz der Orthobleisaure auf- 

 fassen. Es entsteht beim Erhitzen von Bleioxyd 

 an der Luft auf etwa 500 und ist ein intensiv 

 rotes Pulver, das in Wasser sehr wenig loslich 

 ist. Beim Erhitzen wird die Farbe zunachst 

 intensiver rot, dann violett und schlieBlich 

 schwarz. Beim Erkalten tritt die urspriing- 

 liche Farbe wieder auf. Schmelzpunkt 830. 

 Von 400 an tritt merkliche Dissoziation 

 in Bleioxyd und Sauerstoff ein, bei 550 

 erreicht der Dissoziationsdruck den Wert 

 von 183 mm. Hg. Bei vielen Reaktionen 

 verhalt sich die Mennige wie ein Gemisch 

 von Bleisuperoxyd und Bleioxyd. 



Das technische Produkt enthalt meistens 

 weniger Pb0 2 (ca. 26%) als der Formel 

 Pb 3 4 (34,9%) entspricht. Vielfach wird 

 Mennige auch mit Schwerspat und Farb- 

 stoffen verfalscht. Sie wird zur Darstellung 

 von Anstrichfarbe (besonders fur Eisen), 

 zur Farbung von Glasfliissen und bei der 

 Ziindholzfabrikation benutzt. 



Metableisaure, Bleis uperoxydhy- 

 drat, H 2 PbO :J , entsteht bei der Elektrolyse 

 schwach alkaliseher Bleinatriumtartratlosung 

 an der Anode als gliinzend schwarzer Kb'rper. 



Bleimetaplumbat, Bleis esquinx yd, 



Pb 2 3 = : = Pb/ >Pb, entsteht (lurch 



N}/ 



Umsetzung von Kaliumplumbat mit Blei- 

 acetat, oder durch vorsichtiges Erhitzen von 

 Bleisuperoxyd auf 350. Es ist ein gelbliches 

 Pulver, das sich bei vielen Reaktionen wie 

 ein Gemisch von Bleisuperoxyd und Blei- 

 oxyd verhalt. 



'Das Oxyd Pb 5 7 .3H 2 entsteht als 

 orangefarbener Niederschlag, wenn eine Blei- 

 nitratlb'sung mit Wasserstoffsuperoxyd und 

 Kalilauge versetzt wird. 



Das Kalinins alz der Hexaoxypium- 

 bisaure, K 2 Pb(OH) 6 , bildet sich beim Zu- 

 sammenschmelzen von Bleisuperoxyd mit 

 uberschiissigem Aetzkali. Die Schmelze 

 wird in Wasser gelb'st und die Losung im 

 Vakuum konzentrieit. Das Salz istisomorph 

 mit Kah'umstannat und Kaliumplatinat. In 

 wasseriger Losung ist das Salz weitgehend 

 hydrolytisch gespalten. 



Plumbisulfat, Pb(S0 4 ) 2 , wird durch 

 Elektrolyse von Schwefelsaure vom spez. 

 Gewicht 1,71,8 zwischen Bleiplatten er- 

 halten. Man elektrolysiert unter Anwenclung 

 einer Tonzelle bei 30 mit einem Strom 

 von 26 Ampere pro Quadratdezimeter. 

 Plumbisulfat ist ein weiBes Pulver, das 

 sich nicht vollstandig von anhaftender 

 Schwefelsaure trennen laBt. Von Wasser 

 wird es sofort unter Abscheidung von Blei- 

 superoxyd zersetzt. Es ist eins der starksten 

 Oxydationsmittel. 



Bleitetraacetat, Plumbiacetat, 

 Pb(CH 3 COO) 4 , erhalt man in nadelfb'rmigen 

 Kristallen beim Erwarmen von Mennige mit 

 Eisessig. Von dem zugleich entstehenden 

 Plumboacetat wird es durch Einleiten von 

 Chlor getrennt: 



2Pb(CH 3 COO) 2 +Cl,=PbCl 2 -fPb(CH 3 COO) 4 , 



denn das Bleichlorid ist in Essigsaure schwer 

 loslich. Von Wasser wird es zersetzt. 



Auch Plumbisalze anderer organischer 

 Sauren wurden auf ahnliche Weise hergestellt. 



Metallorganische Verbindungen des 

 vierwertigen Bleis entstehen aus Plum- 

 bosalzen unter Bedingungon, die eigentlich 

 die Bildung metallorganischer Verbindungen 

 des zweiwertigen Bleis erwarten lassen. Es 

 tritt aber unter Abscheidung von Blei eine 

 innere Oxydation und Reduktion ein: 

 2Pb n == Pb IV -|-Pb. woraus zu ersehen ist, 

 daB die Neigung des Bleis, in den vier- 

 wertigen Zustand iiberzugehen, groB ist, wenn 

 nur die entstehende Plumbiverljindung nicht 

 ionisiert. 



