Kolilenstoffgruppe (l!li-i - - Thorium) 



Bleitetramethyl, Pb(CH 3 ) 4 , wird aus 

 Blcichlorid und Zinkmothy] hergestellt. 



L> PbCl 2 +2Zn(CH 3 ) 2 =Pb(CH 3 ) 4 +ZnCl 2 +Pb. 



Ks ist eine bci 110 siedende Fliissigkeit. 

 Bleitetraathyl, Pb(C 2 H 5 ) 4 , entsteht 

 in analoger Weise, odor nach der Grignard- 

 srlici) Renktion aus Blcichlorid, Jocliithyl und 

 in atherischer Losung. 



2PbCl.,+4C,H 5 MgJ == Pb(C 2 H 5 ) 4 + 

 4MgCU+Pb 



I']- ist ein farbloses, sehr zersetzliches Oel. 

 Siedcpunkt 152 bei 190 mm Druck. 



Mit Chlorwasserstoff bilclet es in Alkohol 

 und Aether leicht losliche Nadeln von Blei- 

 triathylchlorid, Pb(C 2 H 5 ) 3 Cl. 



Bleitetraphenyl, Pb(C G H 5 ) 4 , kanneben- 

 falls nach der Grignardsehen Reaktion her- 

 gestellt werden. Es bildet weiBe Nacleln 

 vom Schmelzpunkt 224 bis 225. 



9. Thermochemie. Bildungswarmen : 



Pbfest + 01 2g ast : = PbCl 2 fest + 82,77 Cal. 

 Pbfset + Br afl . = PbBf 2 fest + 64,45 



Pbfest + J 2 fest =PbJ 2 fest +39,8 

 Pbfest + Ogasf. =PbOfest +50,3 



Die molekulare Bildungswarme des aus 

 wasseriger Losung gefallten Bleisulfids, wenn 

 cs sich aus den Elementen bildet, ist gleich 

 20,43 Cal. 



Neutralisationswarme des Bleioxyds: 



PbO, 2HC1 aq. mit Fallung + 22,19 Cal. 



, 2HBr + 25,75 



, 2HJ ,, ,, ,, + 31,82 ,, 



,, , H 2 S0 4 ,, ., ,, + 23,38 ,, 



, 2HN0 3 + 25,38 



10. Kolloides Blei. Wird ein Lichtbogen 

 zwischen Eisendrahten erzeugt, von denen 

 die Kathode elektrolytisch mit Blei iiberzogen 

 wurde, so entsteht ein Bleihydrosol von 

 brauner Farbe. Die spezifische Leitfahigkeit 

 des Bleihydrosols ist 15,0. 10^ 6 . Das Blei 

 im Hydrosol wandert ini elektrischen Po- 

 tentialgefalle nach der Kathode mit einer 

 Geschwindigkeit von 12,0.10 5 cm in der 

 Sekunde bei einem Spannungsabfall von 

 1 Volt pro cm. 



Auch ein Methyl- und Aethylalkosol wurde 

 auf ahnliche Weise hergestellt. 



Litcratur. Abcgqs Handbuch der anorganischen 

 Chcmie. Rd. Ill, Abteiiung II. - - Gmdln- 

 K rants Handbuch der anorganischen Chemi< : . 

 lid. IV, Abllij. 2. 



Julius Gcwcke. 



h) Thorium. 

 Th. Atomgewicht 232,4. 

 1. Atomgewicht. 2. Vorkommen. 3. Ge- 

 4. Darstellung und Verwcndung. 5. 



Km marten. 6. Elektroehemie. 7. Analytische 

 Chcmie. 8. Spezielle Cheniie. 9. Photochemie. 

 10. Kolloidchemie. 



1. Atomgewicht. Auf Grund des Iso- 

 morphismus der Thorerde mit dem Zinn- 

 oxyd, SnO, und dem Rutil, Ti0 2 und der 

 Analogic der Kaliumthoriumfluoride mit 

 den Fluozirkonaten schreibt man dem Tho- 

 riumoxyd die Formel Th0 2 zu und gibt 

 dem Atomgewicht des Thoriums die GroBen- 



! ordnung 230, welche Zahl mit der Dampf- 

 dichte des Thoriumchloriddampfes, der Atom- 



| warme des elementaren Thoriums und der 

 Stellung des Thoriums im periodischen 

 System der Elemente als Endglied der 

 IV. Gruppe, im besten Einklange steht. 



Die genauesten Bestimmungen des A torn - 

 gewichtes des Thoriums sind zurzeit die- 

 jenigen von Kriiss und Nilson, die wasser- 

 freies Thoriumsulfat Th(S0 4 ) 2 in Thorium- 

 dioxyd uberfiihrten. Aus dem gefundenen 

 Verhaltnis: Th0 2 :2SO ? ergibt sich das 

 Atomgewicht des Thoriums im Mittel zu 

 232,49 0,03. 



Die ,,Atomgewichtskommission" fiir 1913 



: nahm das Atomgewicht des Thoriums zu 

 232,4 an. 



2. Vorkommen. Das Thorium kommt in 

 geringen Mengen fast in alien Mineralien, 

 die seltene Erden enthalten, vor. - - Thorium- 

 mineralien, die Thorium als Hauptbestandteil 

 enthalten, sind selten. 



Orangit ist durch Wasseraufnahme und 

 Verlust an Thorium verandertes Thorium- 

 solikat ThSi0 4 und stellt orangefarbene bis 

 bran ne Kristalle dar mit einem Thorium- 

 gehalt von etwa 70% Th0 2 . 



Thorit ist eine weniger reine Abart 

 des Orangites, ist schwarz, kristallisiert 

 quadratisch, isomorph mit Zirkon, Rutil, 

 Kassiterit und enthalt etwa 50% Th0 2 . - 

 Da sich Th0 2 und U0 2 isomorph gegenseitig 

 i in wechselnder Menge vertreten konnen, 

 enthalten Orangit und Thorit oft wesent- 

 liche Mengen Uran; Thorit bisweilen bis 

 etwa 10% U0 2 . Man nennt solche uranreiche 

 Thorite ,,Uranothorite". Diese Thorium- 

 silikate sind durch Salzsaure leicht auf- 

 schlieBbar. Sie enthalten stets geringe 

 Mengen von Blei. Dies steht damit im Zu- 

 sammenhang, daB - - ebenso wie beim Uran 

 - auch das Endglied tier radioaktiven Zer- 

 fallsreihe des Thoriums ein mit dem Blei 

 identisches Element sein diirfte. 



Thorianit, ein erst vor kurzer Zeit in 

 Ceylon entdecktes Mineral stellt knbische 

 schwarze Kristalle dar und ist ein iso- 

 morphes Gemisch von U0 2 und Th0 2 und 

 ist ein Analogon des thoriumarmen Uran- 

 pecherzes und kommt wie dieses primiir 

 in Pegmatitgangen, haufig aber sekundar 

 in Flufibetten vor. Der Thoriumgehalt liegt 



